分钟。然后向混合物中加入其量为所使用的正丁基锂的摩尔量的2倍的甲醇作为聚合终止 剂。因此，获得含有共辄二烯橡胶I的聚合溶液。向聚合溶液中加入相对于每100质量份 的橡胶组分为0. 2质量份的抗氧化剂Irganox1520 (购自Ciba-Geigy公司）。然后通过汽 提除去聚合溶剂，接下来在60°C下真空干燥24小时。因此，获得固体SBR1。SBR1的苯乙烯 含量为42质量％，Mw为约1，000, 000,乙烯基含量为32mol%。
[0158]
[0159]〈制备例2(改性SBR)>
[0160] 使用氮气对30L的耐压容器进行充分地置换，并装入18L的正己烷、540g的苯乙烯 (购自关东化学株式会社）、1460g的丁二稀，和17mmol的四甲基乙二胺，并升温至40°C。接 下来，加入10. 5mL的丁基锂。然后将温度升至50°C，并将该混合物搅拌3小时。然后，加入 3. 5mL的溶于己烷的0. 4mol/L的四氯化硅溶液，并搅拌混合物30分钟。然后，加入30mL上 述制得的链末端改性剂，搅拌混合物30分钟。在向反应溶液中加入2mL其内溶有0. 2g的 2, 6-叔丁基对甲酚（购自大内新兴化学株式会社）的甲醇（购自关东化学株式会社）之 后，将反应溶液装入到含有18L甲醇的不锈钢容器中，然后回收凝固物。对凝固物减压干燥 24小时以获得改性SBR2。改性SBR2的苯乙烯含量为28质量％，Mw为717, 000,乙烯基含 量为 60mol%。
[0161]〈制备例3(改性BR)>
[0162] 使用氮气对30L的耐压容器进行充分地置换，并装入18L的正己烷、2000g的丁二 稀，和2mmol的四甲基乙二胺（TMEDA)，并升温至60°C。接下来，加入10. 3mL的丁基锂。然 后将温度升至50°C，并将该混合物搅拌3小时。然后，加入11. 5mL上述制得的链末端改性 剂，搅拌混合物30分钟。在向反应溶液中加入15mL甲醇和0.lg的2, 6-叔丁基对甲酚之 后，将反应溶液装入到含有18L甲醇的不锈钢容器中，然后回收凝固物。对凝固物减压干燥 24小时以获得改性BR。分析显示改性BR的Mw为430, 000,乙烯基含量为12mol%。
[0163] 实施例和对照例中使用的化学试剂列于下文。
[0164]NR：TSR20
[0165] SBR1:SBR1，由制备1中制得
[0166] SBR2 :改性SBR2,由制备例2中制得
[0167] 581?3:581? 1502(购自26〇11公司，苯乙烯含量：23.5质量％)
[0168] BR:改性BR，由制备例3中制得
[0169]二氧化娃：UltrasilVN3 (N2SA: 175m2/g)，购自EvonikDegussa公司
[0170] 硅烷偶联剂1:NXT(3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷），购自迈图高新材料公 司
[0171] 硅烷偶联剂2 :Si69(双（3-三乙氧基甲硅烷基丙基）四硫化物），购自Evonik Degussa公司
[0172] 炭黑：DiablackI(N2SA:114m2/g，平均一次粒径：22nm),购自三菱化学株式会社
[0173] 增塑剂1 :N0VARESC10 (液体香豆酮-茚树脂，软化点：5°C至15°C)，购自罗格斯 化学公司
[0174] 增塑剂2 :Diana操作油AH-24,购自出光兴产株式会社
[0175] 抗氧化剂：NOCRAC6C(N-苯基-N'-(l，3-二甲基丁基）对苯二胺），购自大内新兴 化学株式会社
[0176] 硬脂酸：硬脂酸"TSUBAKI"，购自N0F公司
[0177] 氧化锌：氧化锌#3,购自白水科技株式会社
[0178] 蜡：0Z0ACE0355,购自日本精蜡株式会社
[0179] 硫磺：粉末硫，购自鹤见化学工业株式会社
[0180] 硫化促进剂1 :N0CCELERNS(N-叔丁基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺），购自大内新兴 化学工业株式会社
[0181] 硫化促进剂2 :N0CCELERD(N，Ν' -二苯胍），购自大内新兴化学工业株式会社
[0182] 〈实施例和对照例〉
[0183] 根据表1所示的配方，使用1. 7L的班伯里密炼机，在150Γ下，对除硫和硫化促进 剂之外的材料捏合5分钟以获得捏合混合物。然后，向捏合混合物中加入硫和硫化促进剂， 使用开放式双锟乳机在80°C下将它们捏合5分钟以获得未硫化组合物。
[0184] 在150°C下，对上述未硫化组合物硫化30分钟以制备硫化橡胶组合物。
[0185] 另外，将生胶橡胶组合物挤出成型成行驶面胎面的形状，并在轮胎成型机上与其 它轮胎部件组装在一起以制造生胎，然后在170°C下，加压硫化10分钟以制备试验轮胎（轮 胎尺寸：195/65R15,轻型汽车用轮胎）。
[0186] 然后对所得的硫化橡胶组合物和试验轮胎进行下列评价。评价的结果表示在表1 中。
[0187](粘弹性测定）
[0188] 使用粘弹性光谱仪VES(购自岩本制作所株式会社）在70°C和0°C的温度、10Hz 的频率、10 %的初始应变和2 %的动态应变的条件下测定硫化橡胶组合物的损耗角正切 (tanδ)0
[0189] 70°C下的tanδ越小表明滚动阻力越小、燃料经济性越好，而〇°C下的tanδ越大 表明湿抓地性越好。
[0190](拉伸试验）
[0191] 根据JISK6251"硫化橡胶或热塑性橡胶-拉伸压力应变性能的测定"，使用由硫 化橡胶组合物制得的3号哑铃形试样，在30°C和80°C下进行沿着相对于辊扎挤出方向的不 同方向的拉伸试验。然后，测定硫化橡胶组合物的断裂伸长率（EB)和断裂拉伸强度（TB)， 计算EB与TB的比率（EB/TB)。测定基于下述假设进行：假设以轮胎的圆周方向为辊的挤 出方向、以它的宽度方向为辊的宽度方向、以它的垂直方向为试样的厚度方向。
[0192] 30°C下的EB与TB的比率（EB/TB)越大表明行驶的初始阶段下的断裂性能越好， 而80°C下的EB与TB的比率（EB/TB)越大表明在因较长时间行驶所导致的升高的轮胎温度 下的断裂性能越好。
[0193](燃料经济性）
[0194] 在230kPa的内压、3. 43kN的负载、80km/h的速度下，通过在具有轮缘（15X6JJ) 的滚动阻力试验器上跑行试验轮胎来测定试验轮胎的滚动阻力。将结果表示成指数，将对 照例3中的值设定为100。该指数越高表明燃料经济性越好。
[0195](耐碎裂性）
[0196] 在粗糙路面上，主要在采石场等上，行驶约30, 000km之后，统计每单位面积上胎 面表面上切口和碎裂的数量。将结果表示为指数，将对照例3中的值设定为100。该指数越 高表明耐碎裂性（断裂性能）越好。
[0197] (湿抓地性）
[0198] 将试验轮胎安装在汽车（前置发动机，前轮驱动车辆，660cc，日本制造）的每个轮 子上。在湿沥青路面上，测定初始速度为l〇〇km/h的车辆的制动距离。将结果表示为指数。 该指数越高表明湿滑性（湿抓地性）越好。使用下列公式来测定该指数。
[0199](湿滑性）=(对照例3的制动距离）八每个配方的制动距离）X100
[0200] 表 1
[0201]
[0202] 表1的结果表明，使用了上述未硫化组合物的实施例1和2显示出了改善的湿抓 地性和断裂性能的同时确保了燃料经济性，所述未硫化组合物以特定的量包含特定的橡胶 组分、包括二氧化硅在内的至少一种填料、和由上式（1)所表示的硅烷偶联剂。
【主权项】
1. 一种轮胎，其包含 由硫化橡胶组合物形成的轮胎部件， 所述硫化橡胶组合物通过将未硫化橡胶组合物硫化而获得， 所述未硫化橡胶组合物包含橡胶组分、包括二氧化硅在内的至少一种填料、以及由下 式（1)所表示的硅烷偶联剂， 所述橡胶组分包括天然橡胶、苯乙烯含量在35质量％以上的第一丁苯橡胶、苯乙烯含 量在30质量％以下的第二丁苯橡胶以及聚丁二烯橡胶。 以100质量％的橡胶组分为基准，天然橡胶的量为5质量％至30质量％， 以100质量％的橡胶组分为基准，第一丁苯橡胶的量为20质量％至60质量％， 以100质量％的橡胶组分为基准，第二丁苯橡胶的量为10质量％至30质量％， 以100质量％的橡胶组分为基准，聚丁二烯橡胶的量为5质量％至30质量％， 以100质量％的橡胶组分为基准，第一丁苯橡胶和第二丁苯橡胶的总量为30质量％至 80质量％， 相对于每100质量份的橡胶组分，填料的量为60质量份以上， 相对于每100质量份的二氧化娃，硅烷偶联剂的量为〇. 5至20质量份，其中，P为1至3的整数，q为1至5的整数，k为5至12的整数。2. 如权利要求1所述的轮胎， 其中，相对于每100质量份的橡胶组分，填料包含至少55质量份的二氧化娃。3. 如权利要求1或2所述的轮胎， 其中，所述聚丁二烯橡胶为含有与二氧化硅相互作用的官能团的改性聚丁二烯橡胶。4. 如权利要求1至3中任一项所述的轮胎， 其中，所述硫化橡胶组合物具有硫化橡胶的特性，所述特性包含： 通过在10 %的初始应变和2 %的动态应变下的粘弹性测试测得的0°C时的tan δ为 0· 50以上，70°C时的tan δ为〇· 10以下；以及 根据JIS Κ 6251测得的30°C时的断裂伸长率ΕΒ与断裂拉伸强度ΤΒ之间的比率ΕΒ/ TB为15以上。5. 如权利要求1至4中任一项所述的轮胎， 其中，所述硫化橡胶组合物具有硫化橡胶特性，所述特性包含根据JIS K 6251测得的 80°C时的断裂伸长率EB与断裂拉伸强度TB之间的比率EB/TB为30以上。6. 如权利要求1至5中任一项所述的轮胎， 其中，所述轮胎部件为胎面。
【专利摘要】本发明涉及一种在具有改进的湿抓地性和改进的断裂性能的同时确保燃料经济性的轮胎。本发明涉及一种包括由硫化的橡胶组合物形成的轮胎部件的轮胎，所述硫化的橡胶组合物通过硫化特定的生胶组合物获得。
【IPC分类】B60C1/00, C08K5/548, C08L9/00, C08K5/09, C08L9/06, C08K3/36, C08L7/00, C08K13/02, C08K3/04, C08K3/22, C08L15/00
【公开号】CN105462008
【申请号】CN201510572363
【发明人】中谷雅子
【申请人】住友橡胶工业株式会社
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年9月10日
【公告号】EP3000618A1, US20160090475