氨基甲酸甲酯。当反应器温度达到138°C时，启动反应计时器。
[0061] 总反应时间是30小时。反应温度在138°C到142°C之间。在反应完全之后，关闭加热 套并且将搅拌速率减小到60rpm。当反应器温度降到60°C时，从反应器中倾倒出聚氨基甲酸 酯产物。使用 13C NMR分析最终产物。最终产物的羟基转化率是75.0%。
[0062] 比较实例2:在异丙醇钛(IV)存在下以分批方式向多元醇中添加氨基甲酸甲酯
[0063] 在所述反应中使用具有加热套的IL反应器。所述反应器配备有搅拌器、热电偶和 氮气鼓泡器。将加热式冷凝器连接到反应器盖上的转接器上。使用配备有循环栗的分批加 热器来加热在冷凝器中循环的水。通过接收器收集塔顶冷凝液，并且非可冷凝部分通过填 充有矿物油的起泡器，并且随后进入填充有水的IL洗涤器中。
[0064] 向反应器中添加843.68?六1^11)10 41]-608乂多元醇，其由58%固体和42%溶剂（二 甲苯)组成并且具有0.75mol羟基官能度。向反应器中添加14.21g异丙醇钛（IV) (99%纯）。 启动加热套并将其设定在158°C下。将用于顶部冷凝器的分批加热器设定在70°C下。氮气鼓 泡流动速率设定在2〇 SCCm下。在IOOrpm下搅拌反应混合物，并且随后当反应器温度超过60 °〇时，调整到400rpm。当反应器温度达到70°C时，向反应器中添加57.49g(98%纯)氨基甲酸 甲酯。当反应器温度达到138°C时，启动反应计时器。
[0065]总反应时间是30小时。反应温度在138°C到142°C之间。在反应完全之后，关闭加热 套并且将搅拌速率减小到60rpm。当反应器温度降到60°C时，从反应器中倾倒出聚氨基甲酸 酯产物。使用13C NMR分析最终产物。最终产物的羟基转化率是92.0%。
[0066] 本发明实例2:在乙酰基丙酮酸锆(IV)存在下以分批方式向多元醇中添加脲
[0067] 在所述反应中使用具有加热套的IL反应器。所述反应器配备有搅拌器、热电偶和 氮气鼓泡器。将水冷式冷凝器连接到反应器盖上的转接器上。通过接收器收集塔顶冷凝液， 并且非可冷凝部分通过填充有矿物油的起泡器，并且随后进入填充有水的IL洗涤器中。
[0068] 向反应器中添加763.75g PARALOID AU-608X多元醇，其由58%固体和42%溶剂 (二甲苯）组成并且具有〇.68mol羟基官能度。向反应器中添加5. Og乙酰基丙酮酸锆（IV) (98%纯）。启动加热套并将其设定在158°(3下。氮气鼓泡流动速率设定在2〇8(^111下。在 IOOrpm下搅拌反应混合物，并且随后当反应器温度超过60°C时，调整到400rpm。当反应器温 度达到70°C时，向反应器中添加41.22g脲(99%纯）。当反应器温度达到138°C时，启动反应 计时器。
[0069] 总反应时间是13小时。反应温度在138°C到142°C之间。在反应完全之后，关闭加热 套并且将搅拌速率减小到60rpm。当反应器温度降到60°C时，从反应器中倾倒出聚氨基甲酸 酯产物。使用 13C NMR分析最终产物。最终产物的羟基转化率是65.3%。副产物水平概括在表 3中。
[0072] 最终聚氨基甲酸酯产物颜色是加德纳等级3。
[0073] 本发明实例3:在乙酰基丙酮酸锆（IV)存在下以半分批方式向多元醇中添加固体 脲
[0074] 在所述反应中使用具有加热套的IL反应器。所述反应器配备有搅拌器、热电偶和 氮气鼓泡器。将水冷式冷凝器连接到反应器盖上的转接器上。通过接收器收集塔顶冷凝液， 并且非可冷凝部分通过填充有矿物油的起泡器，并且随后进入填充有水的IL洗涤器中。
[0075] 向反应器中添加752.68?六1^11)10六1]-608乂多元醇，其由58%固体和42%溶剂（二 甲苯)组成并且具有〇.67mol羟基官能度。向反应器中添加9.03g乙酰基丙酮酸锆（IV) (98% 纯）。启动加热套并将其设定在158°C下。氮气鼓泡流动速率设定在20sccm下。在IOOrpm下搅 拌反应混合物，并且随后当反应器温度超过60°C时，调整到400rpm。
[0076]在反应中使用40.62g脲(99%纯）。以半分批方式向反应器中添加脲固体。当反应 器温度达到138°C时，向反应器中添加50%的总脲(20.31g)。也启动反应计时器。脲添加展 示在表4中。
[0079]总反应时间是20小时。反应温度在138°C到142°C之间。在反应完全之后，关闭加热 套并且将搅拌速率减小到60rpm。当反应器温度降到60°C时，从反应器中倾倒出聚氨基甲酸 酯产物。使用13C NMR分析最终产物。最终产物的羟基转化率是75.7%。副产物水平概括在表 5中。
[0082] 最终聚氨基甲酸酯产物颜色是加德纳等级-3。
[0083] 本发明实例4:在乙酰基丙酮酸锆（IV)存在下以半分批方式向多元醇中添加液体 脲
[0084] 在所述反应中使用具有加热套的IL反应器。所述反应器配备有搅拌器、热电偶和 氮气鼓泡器。将水冷式冷凝器连接到反应器盖上的转接器上。通过接收器收集塔顶冷凝液， 并且非可冷凝部分通过填充有矿物油的起泡器，并且随后进入填充有水的IL洗涤器中。
[0085] 向反应器中添加774.79g PARALOID AU-608X多元醇，其由58%固体和42%溶剂 (二甲苯)组成并且具有〇.69mol羟基官能度。向反应器中添加9.29g乙酰基丙酮酸锆（IV) (98%纯）。启动加热套并将其设定在158°(3下。氮气鼓泡流动速率设定在2〇 8(^111下。在 IOOrpm下搅拌反应混合物，并且随后当反应器温度超过60°C时，调整到400rpm。
[0086] 将41.81g脲(99 %纯)溶解于38.75g去离子水中以形成水溶液。使用注射栗以半分 批方式将脲溶液进料到反应器中。当反应器温度达到138°C时，开始脲溶液进料并且启动反 应计时器。将初始注射栗速率设定在2ml/min下持续10分钟以进料约30 %的总脲溶液。随后 将栗速率减小到5ml/hr以进料其余70 %溶液。总进料时间是约10小时。
[0087] 在脲进料完成之后，继续反应以达到20小时的总反应时间。反应温度在138°C到 142°C之间。在反应完全之后，关闭加热套并且将搅拌速率减小到60rpm。当反应器温度降到 60°C时，从反应器中倾倒出聚氨基甲酸酯产物。使用13C NMR分析最终产物。最终产物的羟基 转化率是52.6%。副产物水平概括在表6中。
[0090] 最终聚氨基甲酸酯产物颜色是加德纳等级3。
[0091] 本发明实例5:在乙酰基丙酮酸锆（IV)存在下以半分批方式向多元醇中添加固体 脲
[0092] 在所述反应中使用具有加热套的IL反应器。所述反应器配备有搅拌器、热电偶和 氮气鼓泡器。将水冷式冷凝器连接到反应器盖上的转接器上。通过接收器收集塔顶冷凝液， 并且非可冷凝部分通过填充有矿物油的起泡器，并且随后进入填充有水的IL洗涤器中。
[0093] 向反应器中添加765.18g PARALOID AU-608X多元醇，其由58%固体和42%溶剂 (二甲苯）组成并且具有〇.68mol羟基官能度。向反应器中添加5.3g乙酰基丙酮酸锆（IV) (98%纯）。启动加热套并将其设定在158°(3下。氮气鼓泡流动速率设定在2〇 8(^111下。在 IOOrpm下搅拌反应混合物，并且随后当反应器温度超过60°C时，调整到400rpm。
[0094] 在反应中使用37.17g脲(99%纯）。以半分批方式向反应器中添加脲固体。当反应 器温度达到138°C时，向反应器中添加10%的总脲(4.13g)。也启动反应计时器。脲添加展示 在表7中。
[0098] 总反应时间是19小时。反应温度在138°C到142°C之间。在反应完全之后，关闭加热 套并且将搅拌速率减小到60rpm。当反应器温度降到60°C时，从反应器中倾倒出聚氨基甲酸 酯产物。使用 13C NMR分析最终产物。最终产物的羟基转化率是72.9%。副产物水平概括在表 8中。
[0099] 表 8
[0100]
[0101] 最终聚氨基甲酸酯产物颜色是加德纳等级3。
[0102] 本发明实例6:在2-乙基己酸锆(IV)存在下以半分批方式向多元醇中添加固体脲
[0103] 在所述反应中使用具有加热套的IL反应器。所述反应器配备有搅拌器、热电偶和 氮气鼓泡器。将水冷式冷凝器连接到反应器盖上的转接器上。通过接收器收集塔顶冷凝液， 并且非可冷凝部分通过填充有矿物油的起泡器，并且随后进入填充有水的IL洗涤器中。
[0104] 向反应器中添加805.92g PARALOID AU-608X多元醇，其由58%固体和42%溶剂 (二甲苯）组成并且具有〇.72mol羟基官能度。向反应器中添加13.3g2-乙基己酸锆（IV) (97%纯）。启动加热套并将其设定在158°(3下。氮气鼓泡流动速率设定在2〇 8(^111下。在 IOOrpm下搅拌反应混合物，并且随后当反应器温度超过60°C时，调整到400rpm。
[0105] 在反应中使用36.97g脲(99%纯）。以半分批方式向反应器中添加脲固体。当反应 器温度达到138°C时，向反应器中添加40%的总脲（17.40g)。也启动反应计时器。脲添加展 示在表