啶，C组分为苯甲醛苯甲酰腙，A组分、B组分和C组分的质量比为：55:25:20,溶 剂为异丙醇，复配阻聚剂和溶剂的质量比为1:5,以加入复配阻聚剂和溶剂之后的N-甲基 吡咯烷酮溶液总质量计，复配阻聚剂的添加量为500 μ g/g ;在115°C、0.1 MPa条件下，以鼓 泡方式通入炔烃混合气体，使其充分吸收溶解；50小时后对溶解有炔烃混合气体的N-甲基 吡咯烷酮溶液取样，用HP7890气相色谱仪分析总聚合物生成量。以所取样样品中除溶剂外 存在物质的总质量计，总聚合物的质量分数为3. 16%。
[0033] 【实施例4】
[0034] 在带有夹套加热和搅拌的不锈钢反应釜中加入100份分析纯N-甲基吡咯烷酮液 体；将复配阻聚剂溶于溶剂后加入N-甲基吡咯烷酮液体中，复配阻聚剂中A组分为二乙醇 胺，B组分为吡啶，C组分为苯甲醛苯甲酰腙，A组分、B组分和C组分的质量比为 ：50:30:20， 溶剂为异丙醇，复配阻聚剂和溶剂的质量比为1:5,以加入复配阻聚剂和溶剂之后的N-甲 基吡咯烷酮溶液总质量计，复配阻聚剂的添加量为500μ g/g ;在115°C、0.1 MPa条件下，以 鼓泡方式通入炔烃混合气体，使其充分吸收溶解；50小时后对溶解有炔烃混合气体的N-甲 基吡咯烷酮溶液取样，用HP7890气相色谱仪分析总聚合物生成量。以所取样样品中除溶剂 外存在物质的总质量计，总聚合物的质量分数为1. 69%。
[0035] 【实施例5】
[0036] 在带有夹套加热和搅拌的不锈钢反应釜中加入100份分析纯N-甲基吡咯烷酮液 体；将复配阻聚剂溶于溶剂后加入N-甲基吡咯烷酮液体中，复配阻聚剂中A组分为二乙醇 胺，B组分为吡啶，C组分为苯甲醛苯甲酰腙，A组分、B组分和C组分的质量比为：55:30:15， 溶剂为异丙醇，复配阻聚剂和溶剂的质量比为1:5,以加入复配阻聚剂和溶剂之后的N-甲 基吡咯烷酮溶液总质量计，复配阻聚剂的添加量为500μ g/g ;在115°C、0.1 MPa条件下，以 鼓泡方式通入炔烃混合气体，使其充分吸收溶解；50小时后对溶解有炔烃混合气体的N-甲 基吡咯烷酮溶液取样，用HP7890气相色谱仪分析总聚合物生成量。以所取样样品中除溶剂 外存在物质的总质量计，总聚合物的质量分数为1. 97%。
[0037] 【实施例6~25】
[0038] 参照实施例1~5的原料组成、操作方式和操作条件不变，改变以下条件：复配阻 聚剂的组成、配比和加入量，复配阻聚剂和溶剂的质量比以及溶剂种类，采用和实施例1~ 5相同的方法分析各实施例的总聚合物生成量。
[0039] 实施例1~25中，各实施例所用复配阻聚剂组成、配比和加入量，所选用的溶剂类 型，复配阻聚剂和溶剂的质量比以及总聚合物生成量见表2。
[0040] 表2中，复配阻聚剂中的A组分和B组分涉及2种物质时，各物质按照质量均分； "配比"指A组分、B组分和C组分的质量比；"Bbh"表示苯甲醛苯甲酰腙；"阻：剂"表示所 用复配阻聚剂和所用溶剂的质量比；"加入量"指以加入复配阻聚剂和溶剂之后的N-甲基 吡咯烷酮溶液总质量计的复配阻聚剂添加量；"聚合物"指以所取样样品中除溶剂外存在物 质总质量计的总聚合物质量分数。
[0041] 表 2
[0042]
[0043]
[0044] 【对比例1】
[0045] 在带有夹套加热和搅拌的不锈钢反应釜中加入100份分析纯N-甲基吡咯烷酮 液体；将阻聚剂溶于溶剂后加入N-甲基吡咯烷酮液体中，阻聚剂为二乙醇胺，溶剂为异丙 醇，阻聚剂和溶剂的质量比为1:5,以加入阻聚剂和溶剂之后的N-甲基吡咯烷酮溶液总质 量计，阻聚剂的添加量为500 μ g/g ;在115°C、0.1 MPa条件下，以鼓泡方式通入炔烃混合气 体，使其充分吸收溶解；50小时后对溶解有炔烃混合气体的N-甲基吡咯烷酮溶液取样，用 HP7890气相色谱仪分析总聚合物生成量。以所取样样品中除溶剂外存在物质的总质量计， 总聚合物的质量分数为8. 66%。
[0046] 【对比例2】
[0047] 在带有夹套加热和搅拌的不锈钢反应釜中加入100份分析纯N-甲基吡咯烷酮 液体；将阻聚剂溶于溶剂后加入N-甲基吡咯烷酮液体中，阻聚剂为硝基苯酚，溶剂为异丙 醇，阻聚剂和溶剂的质量比为1:5,以加入阻聚剂和溶剂之后的N-甲基吡咯烷酮溶液总质 量计，阻聚剂的添加量为500 μ g/g ;在115°C、0.1 MPa条件下，以鼓泡方式通入炔烃混合气 体，使其充分吸收溶解；50小时后对溶解有炔烃混合气体的N-甲基吡咯烷酮溶液取样，用 HP7890气相色谱仪分析总聚合物生成量。以所取样样品中除溶剂外存在物质的总质量计， 总聚合物的质量分数为10. 19%。
【主权项】
1. 一种抑制炔烃聚合的复配阻聚剂，其特征在于，该复配阻聚剂包括以质量百分比计 的以下组分：50%~60%的A组分，20%~30%的B组分，10%~20%的C组分；其中，A组 分为乙醇胺类化合物，B组分为吡啶或/和硝基吡啶，C组分为酰腙类化合物。2. 根据权利要求1所述的抑制炔烃聚合的复配阻聚剂，其特征在于，所述A组分选自乙 醇胺或/和二乙醇胺。3. 根据权利要求1所述的抑制炔烃聚合的复配阻聚剂，其特征在于，所述B组分选自硝 基吡啶。4. 根据权利要求1所述的抑制炔烃聚合的复配阻聚剂，其特征在于，所述C组分选自苯 甲醛苯甲酰腙。5. 根据权利要求1所述的抑制炔烃聚合的复配阻聚剂，其特征在于，所述A组分、B组 分和C组分的质量比为：（50~55) : (25~30) : (15~20)。6. -种用于天然气部分氧化法制乙炔工艺炔烃阻聚的方法，采用权利要求1-5所述的 抑制炔烃聚合的复配阻聚剂，其特征为，100摄氏度~120摄氏度，0. 08MPa~0. 12MPa条件 下，所述复配阻聚剂直接加入到过氧化物和Fe2+不断补充的且吸收有炔烃混合气体的N-甲 基吡咯烷酮溶液中，或先溶于溶剂后再加入到N-甲基吡咯烷酮溶液中。7. 根据权利要求6所述的用于天然气部分氧化法制乙炔工艺炔烃阻聚的方法，其特征 在于，所述溶剂是苯、甲苯、二甲苯、碳数为3-5的醇类化合物中的至少一种。8. 根据权利要求6所述的用于天然气部分氧化法制乙炔工艺炔烃阻聚的方法，其特征 在于，所述复配阻聚剂中A组分、B组分和C组分的总质量与溶剂的质量比为1: (3~10)。9. 根据权利要求6所述的用于天然气部分氧化法制乙炔工艺炔烃阻聚的方法，其特征 在于，以加入所述复配阻聚剂和所述溶剂后的N-甲基吡咯烷酮溶液总质量计，所述复配阻 聚剂的质量浓度为50~2000 μ g/g。10. 根据权利要求6所述的用于天然气部分氧化法制乙炔工艺炔烃阻聚的方法，其特 征在于，所述炔烃混合气体主要成分是乙炔，还包括丙炔、丁炔、丁二炔、乙烯基乙炔和丙二 烯中的一种或多种；以炔烃混合气体总体积计，乙炔的体积百分数为92%~96%，丁二炔 的体积百分数为1. 8%~2. 5%，乙烯基乙炔的体积百分数为0. 5%~0. 9%，丙二烯的体积 百分数为0. 5%~0. 8%。
【专利摘要】本发明涉及一种抑制炔烃聚合的复配阻聚剂，主要用以解决天然气部分氧化法制乙炔工艺中炔烃容易聚合从而堵塞系统及管线，影响装置正常运行的技术问题。本发明通过采用一种包括以下组分的复配阻聚剂：以质量百分比计50％～60％的A组分，20％～30％的B组分，10％～20％的C组分；其中，A组分为乙醇胺类化合物，B组分为吡啶或/和硝基吡啶，C组分为酰腙类化合物的技术方案较好地解决了上述技术问题，可用于天然气部分氧化法制乙炔工艺炔烃阻聚领域中。
【IPC分类】C07C11/24, C07C7/20
【公开号】CN105503503
【申请号】CN201410541475
【发明人】田立达, 顾军民, 张斌
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2014年10月14日