实施例1】
[0032] 在500毫升三口烧瓶内加入58. 0克苯乙烯、0. 6克二乙烯基苯、30克聚苯乙烯和 〇. 6克过氧化苯甲酰引发剂，于60°C下搅拌2. 0小时；然后加入2. 8克多壁碳纳米管，继续 搅拌1小时进行预聚合。加入已溶解有2. 5克聚乙烯醇的260毫升去离子水溶液。调节 搅拌速度，同时逐步升温至至80°C，反应5小时；再升温到90°C，反应5小时，最后升温至 98°C,反应6小时。反应结束后，倾倒出上层液体，用85°C热水洗涤，再用冷水洗涤,然后过 滤，放入烘箱内80°C烘干，过筛，收集粒径在0. 35~0. 60毫米范围内的复合微球A。
[0033] 复合微球的氯甲基化：在500毫升的三口烧瓶内，加入50克复合微球A和250毫 升氯甲醚，室温静置4小时，开始搅拌，加入15克氯化锌为催化剂，升温至50°C反应8小时， 氯化结束后冷却至室温，滤出氯化母液，用甲醇反复洗涤，在l〇〇°C下烘干8小时，得到复合 氯球A。
[0034] 羧基咪唑的合成：在500毫升三口烧瓶中，加入20克咪唑、28. 2克氯乙酸和120毫 升四氢呋喃，在回流状态下反应8小时，反应结束后，蒸去溶剂，得到羧基咪唑S1。
[0035] 复合羧基咪唑树脂的合成：在500毫升三口烧瓶中加入20克复合微球，8克羧基 咪唑S1和150毫升四氢呋喃，在回流状态下搅拌反应12小时，反应结束后过滤除去母液， 分别依次用二氯甲烷、丙酮和水洗涤，在真空下烘干得到复合羧基咪唑树脂A1。
[0036] 复合羧基咪唑树脂的交换：在200毫升烧杯中，加入10克复合羧基咪唑树脂A1、 20克似!10) 3和100克去离子水，室温搅拌18小时后，过滤，用去离子水洗涤后，重复上述过 程2次，过滤，用去离子水洗涤，在真空下烘干得到交换型复合羧基咪唑树脂A2。
[0037] 【实施例2】
[0038] 复合微球与复合氯球的合成过程与【实施例1】相同。
[0039] 羧基咪唑的合成：在500毫升三口烧瓶中，加入20克咪唑、41. 5克溴乙酸和120毫 升乙腈，在回流状态下反应30小时，反应结束后，蒸去溶剂，得到羧基咪唑S2。
[0040] 复合羧基咪唑树脂的合成：在500三口烧瓶中加入20克复合微球，38克羧基咪唑 S2和120毫升甲苯，在回流状态下搅拌反应30小时，反应结束后过滤除去母液，分别依次用 二氯甲烷、丙酮和水洗涤，在真空下烘干得到复合羧基咪唑树脂A3。
[0041] 复合羧基咪唑树脂的交换：在200毫升烧杯中，加入10克复合羧基咪唑树脂A1、 10克1(!10) 3和120克去离子水，室温搅拌18小时后，过滤，用去离子水洗涤后，重复上述过 程2次，过滤，用去离子水洗涤，在真空下烘干得到交换型复合羧基咪唑树脂A4。
[0042] 【实施例3】
[0043] 在500毫升三口烧瓶内加入含有引发剂的单体混合物溶液（60. 0克苯乙烯，1. 7克 二乙烯基苯，60克聚苯乙烯，1. 6克多壁碳纳米管和1. 0克过氧化苯甲酰，该溶液先于70°C 搅拌反应〇. 5小时），开动搅拌器，加入200毫升去离子水和5克明胶的混合溶液，升温至 85°C，反应3小时，再升温到90°C，反应9小时，最后升温至100°C，反应10小时。反应结束 后，倾倒出上层液体，用85°C热水洗涤，再用冷水洗涤，然后过滤，放入烘箱内80°C烘干，过 筛，收集粒径在〇. 35~0. 60毫米范围内的复合微球B。
[0044] 复合微球的氯甲基化：在500毫升的三口烧瓶内，加入50克复合微球B和150毫 升氯甲醚，室温静置6小时，开始搅拌，加入30克氯化锌为催化剂，升温至50°C反应24小 时，氯化结束后冷却至室温，滤出氯化母液，用甲醇反复洗涤，在l〇〇°C下烘干8小时，得到 复合氯球B。
[0045] 羧基咪唑的合成：在500毫升三口烧瓶中，加入20克咪唑、45. 7克3-溴丙酸和120 毫升乙腈，在回流状态下反应30小时，反应结束后，蒸去溶剂，得到羧基咪唑S3。
[0046] 复合羧基咪唑树脂的合成和交换同【实施例2】，只是所使用的复合氯球和羟基咪 唑分别为复合氯球B和羧基咪唑S3,得到复合羧基咪唑树脂B1和交换型复合羧基咪唑树脂 B2〇
[0047] 【实施例4】
[0048] 羧基咪唑的合成：在500毫升三口烧瓶中，加入20克咪唑、45. 7克3-溴丙酸和120 毫升乙腈，在回流状态下反应30小时，反应结束后，蒸去溶剂，得到羧基咪唑S4。
[0049] 复合羧基咪唑树脂的合成和交换同【实施例2】，只是所使用的复合氯球和羟基咪 唑分别为复合氯球B和羧基咪唑S4,得到复合羧基咪唑树脂B3和交换型复合羧基咪唑树脂 B4〇
[0050] 【实施例5】
[0051] 改变【实施例3】中的单体混合物溶液（76. 0克α -甲基苯乙烯，3. 5克二乙烯基 苯，75克汽油，2. 4克多壁碳纳米管和1. 4克过氧化苯甲酰），其余制备条件与【实施例3】 相同，得到复合微球C。
[0052] 复合微球的氯甲基化：在500毫升的三口烧瓶内，加入40克复合微球C和150毫升 1，4-二氯甲氧基丁烷，室温静置6小时，开始搅拌，加入25克氯化锌为催化剂，升温至50°C 反应24小时，氯化结束后冷却至室温，滤出氯化母液，用甲醇反复洗涤，在100°C下烘干8小 时，得到复合氯球C。
[0053] 羧基咪唑的合成：在500毫升三口烧瓶中，加入20克咪唑、54.0克5-溴戊酸和120 毫升乙腈，在回流状态下反应30小时，反应结束后，蒸去溶剂，得到羧基咪唑S5。
[0054] 复合羧基咪唑树脂的合成及交换同【实施例2】，只是所使用的复合氯球和羟基咪 唑分别为复合氯球C和羧基咪唑S5,得到复合羧基咪唑树脂C1和交换型复合羧基咪唑树脂 C2〇
[0055] 【实施例6】
[0056] 羧基咪唑的合成：在500毫升三口烧瓶中，加入20克咪唑、50. 0克4-溴丁酸和100 毫升甲苯，在回流状态下反应8小时，反应结束后，蒸去溶剂，得到羧基咪唑S6。
[0057] 复合羧基咪唑树脂的合成和交换同【实施例2】，只是所使用的复合氯球和羟基咪 唑分别为复合氯球C和羧基咪唑S6,得到复合羧基咪唑树脂C3和交换型复合羧基咪唑树脂 C4〇
[0058] 【对比例1】
[0059] 催化剂的制备过程与【实施例1】相同，只是不加入多壁碳纳米管，得到复合羧基咪 唑树脂CA1和交换型复合羧基咪唑树脂CA2。
[0060] 【实施例7】
[0061] 将【实施例1】所制备的交换型复合羧基咪唑树脂A2用于碳酸乙烯酯水解制备碳 酸乙烯酯的反应中。将44. 0克碳酸乙烯酯、13. 5克去离子水和2. 2克催化剂置于100毫升 高压釜中（水与碳酸乙烯酯的摩尔比为1. 5,催化剂与碳酸乙烯酯的质量比为0. 05)，KKTC 反应2小时。反应结束后，将高压釜冷却至室温，放空。取液相产物进行气相色谱分析，测得 碳酸乙烯酯的转化率为98. 3%，乙二醇的选择性为99. 4%，树脂催化剂的溶胀度为SSWELL 为 5. 2%。
[0062] 【对比例2】
[0063] 催化剂活性测试条件与【实施例7】相同，只是所用的催化剂为强碱型羟基咪唑树 脂CA2,得到碳酸乙烯酯的转化率为98. 5%，乙二醇的选择性为99. 6%，多乙二醇的选择性 为0. 4 %，树脂催化剂的溶胀度为SSWELL为18. 5 %。
[0064] 【实施例8-12】
[0065] 改变所使用的交换型复合羧基咪唑树脂种类，其余条件与【实施例7】所述的相同， 得到的结果如表1所示。
[0066] 表 1
[0067]
[0068] 【实施例13】
[0069] 同【实施例7】，只是反应温度为120°C。得到碳酸乙烯酯的转化率为99. 0%，乙二 醇的选择