一种吡唑酰胺类化合物及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于杀菌剂领域，具体的说是一种吡唑酰胺类化合物及其应用。
【背景技术】
[0002] 由于杀菌剂在使用一段时间后，病害会对其产生抗性，因此，需要不断发明新型的 和改进的具杀菌活性的化合物和组合物。
[0003] 吡唑酰胺类化合物的杀菌活性已有报道，如农药学学报，2011，13(6) :576-580公 开了化合物KC(文章中化合物7g)及其杀菌活性。
[0004]
[0005] 现有技术中，结构如本发明通式I所示的吡唑酰胺类化合物未见报道。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于提供一种杀菌活性更好的吡唑酰胺类化合物，它可应用于农 业、林业或卫生上病害的防治。
[0007] 本发明的技术方案如下：
[0008] 本发明提供了吡唑酰胺类化合物，如通式I所示：
[0009]
[0010] 式中：
[0011] Q选自杂环、苯并杂环、氰基-Ci-Q烷基、c3-c6环烷基-Ci-Q烷基、c3-c 6环烷 基-c3-c6环烷基、芳基烷基、芳基-c2-c 6烯基、芳基-c2-c6炔基、芳基-c3-c6环烷基 或选自G :
[0012]
[0013] &选自氢、Q_C6烷基、C2_C6烯基、C 2_C6炔基、C3_C6环烷基、C3_C 6环烷基_C6烧 基、Ci-Q卤代烷基、c2-c6卤代烯基、c 2-c6卤代炔基，c3-c6卤代环烷基、被1-5个R 3取代的 苯基、被1-4个R3取代的杂环或被1-4个R3取代的苯并杂环；
[0014] R2选自烷基、卤代烷基、芳基-Q-Q烷基、芳基-C2_C6烯基、芳基-C 2_C6 炔基、芳基-c3-c6环烷基、C3_C6环烷基、羟基、(；-(；烷氧基、氰基-Q-Q烷氧基、芳基 烷氧基、被1-5个R 3取代的苯基、被1-4个R3取代的杂环、被1-4个R3取代的苯并杂环或 被R 4和R5取代的氨基；
[0015] R3选自氢、卤素、羟基、氨基、硝基、氰基、(；-(；烷基、烷氧基、C 2_C6烯基、C2_C6 炔基、c3-c6环烷基Xi-C；卤代烷基、Ci-Q卤代烷氧基、c2-c 6卤代烯基、c2-c6卤代炔基，c3-c6 卤代环烷基；
[0016] RjPR5可相同或不同，分别独立地选自氢、烷基、烷氧基、C2-C6烯基、 c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c 6环烷基-Ci-Q烷基、Ci-Q烷氧基-Ci-Q烷基、Ci-Q卤代烷 基、c2-c 6卤代烯基、c2-c6卤代炔基，c3-c6卤代环烷基、被1-5个R 3取代的苯基Ci-Q烷基、 被1-4个R3取代的杂环基CfQ烷基、被1-4个R3取代的苯并杂环基CfQ烷基、被1-5个 R3取代的苯基、被1-4个R3取代的杂环、被1-4个R3取代的苯并杂环；
[0017] 或R4和R5与它们相连的氮原子共同形成一个5-7元饱和杂环。
[0018] 本发明中优选的技术方案为，通式I中：
[0019] Q选自被1-5个R3取代的杂环、被1-4个R3取代的苯并杂环、氰基烷基、 c3-c6环烷基烷基、C3_C6环烷基-c 3-c6环烷基、芳基烷基、芳基-c2-c4烯基、芳 基-C 2_C4炔基、芳基-C3_C6环烷基或选自G :
[0020]
[0021] 选自氧、Cf C3烷基、C2-C4烯基、C2 -C4炔基、C3-C6环烷基、C 3-C6环烷基C3烧 基、CfC3卤代烷基、c 2-c4卤代烯基、c2-c4卤代炔基，c3-c 6卤代环烷基、被1-5个R3取代的 苯基、被1-4个R3取代的杂环或被1-4个R3取代的苯并杂环；
[0022] R2选自烷基、卤代烷基、芳基烷基、芳基-C2_C4烯基、芳基-C 2_C4 炔基、芳基-c3-c6环烷基、c3-c6环烷基、羟基烷氧基、氰基烷氧基、芳基 烷氧基、被1-5个R 3取代的苯基、被1-4个R3取代的具有1-3个杂原子的5或6元杂环、被 1-4个R3取代的苯并具有1-3个杂原子的5或6元杂环或被R4和R5取代的氨基；
[0023] R3选自氢、卤素、羟基、氨基、硝基、氰基烷基、烷氧基、C2_C4烯基、C 2_C4 炔基、c3-c6环烷基Xi-Q卤代烷基、Ci-Q卤代烷氧基、c2-c 4卤代烯基、c2-c4卤代炔基，c3-c6 卤代环烷基；
[0024] R4和R5可相同或不同，分别独立地选自氢、烷基、烷氧基、C2_C 4烯基、 C2_C4炔基、C3_C6环烷基、C 3_C6环烷基-Q-Qj烷基、C^-Cg烷氧基-Q-Qj烷基、卤代烧 基、C2-C 4卤代烯基、C2-C4卤代炔基，C3-C6卤代环烷基、被1-5个R 3取代的苯基烷基、 被1-4个R3取代的杂环基烷基、被1-4个R3取代的苯并杂环基烷基、被1-5个 R3取代的苯基、被1-4个R3取代的杂环、被1-4个R3取代的苯并杂环；
[0025] 或R4和R5与它们相连的氮原子共同形成一个5-7元饱和杂环。
[0026] 本发明中进一步优选的技术方案为，通式I中：
[0027] Q选自被1-3个R3取代的呋喃基、被1-3个R3取代的噻吩基、被1-3个R 3取代的 吡咯基、被1-2个R3取代的吡唑基、被1-2个R3取代的噁唑基、被1-2个R 3取代的异噁唑 基、被1-2个R3取代的噻唑基、被1-4个R3取代的吡啶基、被1-3个R 3取代的吡嗪基、被 1-3个R3取代的嘧啶基、被1-3个R3取代的哒嗪基、被1-4个R 3取代的苯并噁唑基、被1-4 个R3取代的苯并噻唑基、被1-5个R3取代的喹喔啉基、被1-4个R 3取代的喹唑啉基、环丙 基甲基、环己基甲基、被1-5个R3取代的苯基烷基、被1-4个R 3取代的杂环基 烷基或选自选自G :
[0028]
[0029] R!地选自氢或CfC3烷基；
[0030] R2选自烷基、C3_C6的环烷基、被1-5个R 3取代的苯基或被R4和R5取代的氨 基；
[0031] R3选自卤素、c「c3烷基、c「c3烷氧基、c「c3卤代烷基、c「c 3卤代烷氧基；
[0032] R4和R5可相同或不同，分别独立地选自氢、烷基、烷氧基、C2_C 4烯基、 C2-C4炔基、c3-c6环烷基、被1-5个R 3取代的苯基；
[0033] 或R4和R5与它们相连的氮原子共同形成一个5-7元饱和杂环。
[0034] 一种吡唑酰胺类化合物的应用，所述通式I化合物用于制备控制农业、林业或非 治疗目的病害的药物。
[0035] -种杀菌组合物，杀菌组合物是以权利要求1所述的通式I所示化合物为活性 组分和农业或林业可接受的载体，组合物中作为活性组分的通式I化合物的重量含量为 1-99 % 〇
[0036] 一种控制植物病害的方法，将权利要求5所述的组合物以每公顷10克到1000克 的有效剂量施于需要控制的病害或其生长的介质上。
[0037] 本发明的通式I化合物可由如下方法制备，除另有注明外，反应式中各基团定义 同前。
[0038]
[0039] 通式II化合物与通式III化合物在适宜的溶剂中、适宜的碱存在下，温度为-10°C 到反应溶剂沸点下反应〇. 5-48小时制得目标化合物I。
[0040] 适宜的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢 呋喃、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜等。
[0041] 适宜的碱包括碱金属如锂、钠或钾的氢化合物如氢化钠，碱金属如锂、钠或钾的氢 氧化物如氢氧化钠，还可以是碱金属的碳酸盐如碳酸钠，也可以是有机碱如三乙胺、叔丁醇 纳等。
[0042] 通式II化合物可参考CN101979375A文献中制备方法的记载进行获得。
[0043] 通式 III 化合物可参考 Bioorganic&Medicinal Chemistry, 2012,20 (3): 1213-1221 ;农药，2007, 45 (5) : 307-309文献中制备方法的记载进行获得。
[0044] 表1列出了部分通式I化合物的结构和物理性质。
[0045]
[0046] 表1部分通式I化合物的结构和物理性质
[0053] 部分化合物的4 NMR(300MHz，CDC13)数据如下：
[0054] 化合物 1 :8. 16 (s，1H)，7. 95 (s，1H)，7. 29-7. 46 (m，6H)，7. 20-7. 25 (t，1H)，7. 06-7 ? 09 (d，1H)，6· 91 (t，1H)，6· 74-6. 77 (t，1H)，5· 06 (s，2H)，3· 88 (s，3H)。
[0055] 化合物 2 :8. 13 (s，1H)，8. 00 (s，1H)，7. 35-7. 45 (m，6H)，7. 21-7. 25 (t，1H)，7. 07-7 ? 10 (d，1H)，6. 89 (t，1H)，6. 74-6. 78 (m，1H)，5. 03 (s，2H)，3. 91 (s，3H)，1. 32 (s，9H)。
[0056] 化合物 6 :8. 13 (s，1H)，7. 98 (s，1H)，7. 36-7. 46 (m，5H)，7. 24-7. 27 (t，1H)，7. 08-7 ? 10 (d，1H)，6. 75-6. 78 (d，1H)，6. 72-7. 21 (t，1H)，5. 04 (s，2H)，3. 92 (s，3H)，1. 33 (s，9H)。
[0057] 化合物 7 :8. 16 (s，1H)，7. 97 (s，1H)，7. 46-7. 51 (t，1H)，7. 32 (s，1H)，7. 22-7. 29 (m ，2H)，7. 08-7. 18 (m，3H)，6. 75-6. 78 (d，1H)，6. 73-7. 05 (t，1H)，5. 14 (s，2H)，3. 90 (s，3H)。
[0058] 化合物8:8.13(8，1!1)，7.99(8，1!1)，7.48-7.49(七，1!1)，7.30-7.37(111，1!1)，7.15-7· 27 (m，3H)，6· 98-7. 07 (m，2H)，6· 89 (t，1H)，6· 71-6. 76 (m，1H)，5· 07 (s，2H)，3· 93 (s，3H)。
[0059] 化合物 9