聚酰胺树脂组合物及其成型体、以及聚酰胺树脂组合物的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及具有高阻燃性的聚酰胺树脂组合物及其成型体以及聚酰胺树脂组合 物的制造方法。
【背景技术】
[0002] 聚酰胺树脂的机械特性、电特性、耐化学品性、成型加工性及耐焊接热性等优良， 因此在汽车部件或电气电子部件等各种领域中使用。其中，含有作为不含卤素的阻燃剂的 氰脲酸三聚氰胺类阻燃剂的聚酰胺树脂组合物广泛应用于连接器等电气电子部件等要求 阻燃性、耐焊接热性的领域。
[0003] 现在，对于连接器用途等电气电子部件用树脂材料，要求IEC60695-2-11标 准的灼热丝燃烧指数（GWFI:Glow_wire Flammability Index)为850°C水平以上，或 IEC60695-2-13 标准的灼热丝着火温度（GWIT: Glow-wire Ignition Temperature)为 775 °C水平以上的高阻燃性。
[0004] 对满足上述阻燃性标准的聚酰胺树脂组合物进行了各种研究（专利文献1~4 等）。专利文献1中公开了将包含氰脲酸三聚氰胺与表面活性剂的阻燃性聚酰胺树脂组 合物粒状体与聚酰胺树脂粒状体混合而成的阻燃性聚酰胺树脂成型材料。根据专利文献1 的聚酰胺树脂成型材料，能够得到具有良好的韧性且抑制了银色条纹的产生的阻燃性成型 品。
[0005] 专利文献2中公开了含有聚酰胺树脂、三嗪类阻燃剂和羧酸酰胺类蜡的阻燃性聚 酰胺树脂组合物，记载了其GWIT为775°C且成型性优良。
[0006] 另外，专利文献3中公开了含有非支链的热塑性聚酰胺、氰脲酸三聚氰胺、除了氰 脲酸盐三聚氰胺以外的含氮阻燃剂及磷酸盐类阻燃剂的成型用组合物，记载了其GWIT大 于775 °C且耐冲击性、弯曲强度等机械特性也优良。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开平11-302536号公报
[0010] 专利文献2 :日本特开2005-171232号公报
[0011] 专利文献3 :日本特表2008-512525号公报
[0012] 专利文献4 :国际公开W02008/149892号小册子
【发明内容】
[0013] 发明所要解决的问题
[0014] 电气电子机器具有由潜在的电路短路、劣化等而引起的起火的危险性，对电气电 子部件用途的树脂材料的阻燃性的要求越来越严格。近年来，期望在GWIT方面具有825°C 以上的阻燃性。本发明人通过在将聚酰胺树脂、氰脲酸三聚氰胺及表面活性剂熔融混炼而 成的阻燃性聚酰胺树脂组合物中，优化聚酰胺的种类、氰脲酸三聚氰胺的平均粒径及表面 活性剂的配合比，由此实现了 GWIT825°C及良好的韧性（拉伸断裂伸长率）（专利文献4)。
[0015] 但是，专利文献4的GWIT825°C的聚酰胺树脂组合物的流动性比较低，期望进一步 成型性的改良。
[0016] 本发明是鉴于上述情况而作出的，其目的在于提供一种具有GWIT825°C以上的阻 燃性，且具有良好的韧性（拉伸断裂伸长率）及成型性的聚酰胺树脂组合物及其成型体。
[0017] 本发明的目的还在于提供一种具有GWIT825°C以上的阻燃性，且具有良好的韧性 (拉伸断裂伸长率）及成型性的聚酰胺树脂组合物的制造方法。
[0018] 用于解决问题的手段
[0019] 本发明人等为了解决上述课题不断地潜心研究，结果发现，在聚酰胺树脂组合物 中，以特定的配合比配合聚酰胺树脂、氰脲酸三聚氰胺类阻燃剂及特定的表面活性剂，并且 将氰脲酸三聚氰胺类阻燃剂的平均分散粒径及其标准偏差设定为特定的范围，由此可以解 决上述课题，从而完成了本发明。
[0020] 即，本发明的聚酰胺树脂组合物，其包含：
[0021] 合计100质量份的（A)聚酰胺树脂60~75质量份和（B)氰脲酸三聚氰胺类阻燃 剂25~40质量份，及
[0022] 相对于⑷成分与⑶成分的合计100质量份，1. 1~3. 5质量份的（C)至少一种 聚亚烷基多元醇的脂肪酸酯；
[0023] 其特征在于，（B)成分的平均分散粒径为1~10 μ m，且分散粒径的标准偏差为8 以下，
[0024] (B)成分与（C)成分的质量比[C]/[B]大于0· 045且小于0· 09。
[0025] 优选地，（A)成分包含：至少一种（A1)熔点为255~270°C的聚酰胺树脂，和至少 一种（A2)熔点为180~250°C的聚酰胺树脂。
[0026] 在本说明书中，（B)成分的平均分散粒径是指通过注射成型聚酰胺树脂组合物以 制作128_X 18_X3mm的成型片，将该成型片通过切片机制成薄片而得到测定试样，对该 测定试样通过图像分析装置进行观察，通过反射法测定500个观察到的氰脲酸三聚氰胺类 阻燃剂粒子的圆当量直径而得到的平均值。
[0027] 另外，在本说明书中，聚酰胺树脂的熔点是指利用差示扫描量热（DSC)测定以下 面的方式测定而得到的值。使用差示量热测定装置，从室温开始以20°C /分钟为升温条件， 观测到试样的吸热峰温度（Tml)后，在比Tml值高50°C的温度下保持3分钟，接着，在20°C / 分钟的降温条件下将试样冷却至室温，然后再次在20°C /分钟的升温条件下观测试样的吸 热峰温度（Tml)，将该峰顶所示的温度作为熔点。
[0028] 本发明的聚酰胺树脂组合物的制造方法，其中，将以下成分熔融混炼：
[0029] 合计100质量份的（A)聚酰胺树脂60~75质量份和（B)氰脲酸三聚氰胺类阻燃 剂25~40质量份，及
[0030] 相对于⑷成分与⑶成分的合计100质量份，1. 1~3. 5质量份的（C)至少一种 聚亚烷基多元醇的脂肪酸酯；
[0031] 所述（A)聚酰胺树脂包含：至少一种（A1)熔点为255~270°C的聚酰胺树脂，和 至少一种（A2)熔点为180~250°C的聚酰胺树脂；
[0032] 其特征在于，（B)成分的中值粒径为1~5 μπι，
[0033] (Β)成分与（C)成分的质量比[C]/[B]大于0· 045且小于0· 09。
[0034] 在本发明的聚酰胺树脂组合物的制造方法中，从（B)成分的分散性的观点出发， 优选将（B)成分的一部分、（A1)成分、（A2)成分及（C)成分混合后，在通过该混合而得到的 混合物中添加（B)成分的剩余部分，并进行熔融混炼。
[0035] 在本发明的聚酰胺树脂组合物及聚酰胺树脂组合物的制造方法中，成分（A)和 (A1)优选包含聚酰胺66。另外，成分（A)和（A2)优选包含聚酰胺6或聚酰胺共聚物，所述 聚酰胺共聚物包含聚酰胺6、聚酰胺610、聚酰胺612或聚酰胺61中至少一种的单体单元与 聚酰胺66的单体单元。
[0036] 在本说明书中，"聚酰胺的单体单元"是指各种聚酰胺的重复单元。
[0037] (B)成分优选为氰脲酸三聚氰胺。
[0038] (C)成分优选为选自由聚氧化乙烯单月桂酸酯、聚氧化乙烯单硬脂酸酯、聚氧化乙 烯二硬脂酸酯、聚氧化乙烯单油酸酯、聚氧化乙烯失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧化乙烯失水 山梨醇单硬脂酸酯、聚氧化乙烯失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧化乙烯失水山梨醇单油酸酯、 聚氧化乙烯失水山梨醇三油酸酯、聚氧化乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯和聚氧化乙烯失水山 梨醇单油酸酯组成的组中的至少一种。
[0039] 本发明的第一成型体的特征在于，将上述本发明的聚酰胺树脂组合物成型而得 到。另外，本发明的第二成型体的特征在于，将通过上述本发明的聚酰胺树脂组合物的制造 方法制造而得到的聚酰胺树脂组合物成型而得到。
[0040] 发明效果
[0041] 本发明的聚酰胺树脂组合物包含合计100质量份的聚酰胺树脂60~75质量份与 氰脲酸三聚氰胺类阻燃剂25~40质量份，及相对于它们的合计100质量份，1. 1~3. 5质 量份的至少一种聚亚烷基多元醇的脂肪酸酯，其特征在于，氰脲酸三聚氰胺类阻燃剂的平 均分散粒径为1~10 μ m，且分散粒径的标准偏差为8以下，聚亚烷基多元醇的脂肪酸酯相 对于氰脲酸三聚氰胺类阻燃剂的质量比大于〇. 045且小于0. 09。根据该构成，可以提供在 厚度为3mm的试验片条件下具有IEC60695-2-13标准的灼热丝着火温度（GWIT)为825°C以 上的高阻燃性、且具有良好的韧性（拉伸断裂伸长率）及成型性的聚酰胺树脂组合物。
[0042] 另外，根据本发明的聚酰胺树脂组合物的制造方法，可以制造上述本发明的聚酰 胺树脂组合物，因此可以提供在厚度为3_的试验片条件下具有IEC60695-2-13标准的灼 热丝着火温度（GWIT)为825°C以上的高阻燃性、且具有良好的韧性（拉伸断裂伸长率）及 成型性的聚酰胺树脂组合物。
【具体实施方式】
[0043] 以下，对本发明进行详细说明。
[0044] "聚酰胺树脂组合物、成型体"
[0045] 如在"发明所要解决的问题"的项目中所记载的，在专利文献4中，本申请人通过 优化聚酰胺的种类、聚酰胺树脂组合物中的氰脲酸三聚氰胺类阻燃剂的平均分散粒径及表 面活性剂的配合比，实现了 GWIT825°C及良好的韧性（拉伸断裂伸长率），专利文献4的 GWIT825°C的聚酰胺树脂组合物期望进一步改良成型性。
[0046] 本发明人等对于专利文献4的聚酰胺树脂组合物在