腈共聚物橡胶及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及腊共聚物橡胶及其制造方法，更具体地，设及能够给出耐热性和耐压 缩永久变形性优秀的橡胶交联物的腊共聚物橡胶及其制造方法。
【背景技术】
[0002] -直W来，含有α，β-締属不饱和腊单体单元和共辆二締单体单元或締控单体单元 的橡胶(腊共聚物橡胶)作为耐油性优秀的橡胶而为人们所熟知，其硫化物主要作为燃料用 软管、垫圈、密封件、油封等汽车的各种油类周围的橡胶制品的材料而使用。
[0003] 运样的腊共聚物橡胶一般通过使用乳化剂的乳液聚合来制造。例如在专利文献1 中，作为乳化剂使用十二烷基苯横酸钢、作为自由基引发剂使用过氧化氨对孟烧、作为链转 移剂使用叔十二烷基硫醇来进行乳液聚合，由此得到腊共聚物橡胶。然而，利用专利文献1 的技术得到的腊共聚物橡胶在制作橡胶交联物的情况下，其耐压缩永久变形性不一定充 分，因此需要进一步改善耐压缩永久变形性。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开2007-277341号公报。
【发明内容】
[0007] 发明要解决的课题
[000引本发明的目的在于，提供一种能够给出耐热性和耐压缩永久变形性优秀的橡胶交 联物的腊共聚物橡胶及其制造方法。
[0009] 用于解决课题的方案
[0010] 本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现能够通过如下的腊共聚 物橡胶来达成上述目的，并完成了本发明，该腊共聚物橡胶是通过将2,2，4,6,6-五甲基庚 烧-4-硫醇用作链转移剂的乳液聚合而得到的，聚合物的抑为8.5W下。
[00川即，根据本发明，可提供一种腊共聚物橡胶，其是通过将2,2,4,6,6-五甲基庚烧- 4-硫醇用作链转移剂的乳液聚合而得到的，聚合物的抑为8.5W下。
[0012] 本发明的腊共聚物橡胶优选聚合物的抑为8.0W下。
[0013] 而且，优选上述腊共聚物橡胶是通过相对于100重量份的单体混合物将0.1~1重 量份的2,2,4,6,6-五甲基庚烧-4-硫醇用作链转移剂的乳液聚合而得到的，所述单体混合 物是含有α，β-締属不饱和腊单体和共辆二締单体而成的。
[0014] 在本发明的腊共聚物橡胶中，优选在全部单体单元100重量％中〇，0-締属不饱和 腊单体单元的含有比例为10~60重量％，共辆二締单体单元的含有比例为40~90重量％。
[0015] 此外，根据本发明，可提供在上述腊共聚物橡胶中配合交联剂而成的交联性腊共 聚物橡胶组合物及将该交联性腊共聚物橡胶组合物交联而成的橡胶交联物。
[0016] 进而，根据本发明，可提供腊共聚物橡胶的制造方法，包括:使用2,2,4,6,6-五甲 基庚烧-4-硫醇作为链转移剂，使含有α，β-締属不饱和腊单体和共辆二締单体而成的单体 混合物进行乳液聚合，从而得到腊共聚物橡胶的胶乳的工序;使混合所述腊共聚物橡胶的 胶乳和凝固剂而得到的混合液在其pH小于7.0的条件下进行凝固，从而得到凝固团粒的工 序；W及将所述凝固团粒干燥的工序。
[0017]发明效果
[0018] 根据本发明，能够提供一种腊共聚物橡胶及其制造方法，该腊共聚物橡胶能够给 出耐热性和耐压缩永久变形性优秀的橡胶交联物。
【具体实施方式】
[0019] 腊共聚物橡胶
[0020] 本发明的腊共聚物橡胶是通过将2,2,4,6,6-五甲基庚烧-4-硫醇用作链转移剂的 乳液聚合而得到的，聚合物的抑为8.5 W下。
[0021] 本发明的腊共聚物橡胶例如可通过如下方式得到，即，使用2,2,4,6,6-五甲基庚 烧-4-硫醇作为链转移剂，使含有α，β-締属不饱和腊单体和共辆二締单体而成的单体混合 物进行乳液聚合。
[0022] 作为α，β-締属不饱和腊单体，只要是具有腊基的α，β-締属不饱和化合物即可，没 有限定，可举出：丙締腊;α-氯代丙締腊、α-漠代丙締腊等α-面代丙締腊；甲基丙締腊等α-烧 基丙締腊;等，优选丙締腊和甲基丙締腊。作为α，0-締属不饱和腊单体，也可W将其中的多 种一起使用。
[0023] 关于本发明的腊共聚物橡胶中的α，β-締属不饱和腊单体单元的含有比例，在全部 单体单元100重量％中优选为10~60重量％的量，更优选为15~55重量％的量，特别优选为 20~50重量％的量。当α,β-締属不饱和腊单体单元的含量过少时，存在得到的橡胶交联物 的耐油性下降的风险，相反，当含量过多时，有可能使耐寒性下降。
[0024] 作为共辆二締单体，优选1，3-下二締、异戊二締、2，3-二甲基-1，3-下二締、1，3-戊 二締、氯下二締等碳原子数为4~6的共辆二締单体，更优选1,3-下二締和异戊二締，特别优 选1,3-下二締。其中，尤其优选1,3-下二締。
[0025] 关于本发明的腊共聚物橡胶中的共辆二締单体单元的含有比例，在全部单体单元 100重量％中优选为40~90重量％的量，更优选为45~85重量％的量，特别优选为50~80重 量％的量。当共辆二締单体单元的含量过少时，存在得到的橡胶交联物的弹性下降的风险， 当含量过多时，有可能损害橡胶交联物的耐油性、耐热老化性、耐化学稳定性等。
[0026] 此外，本发明的腊共聚物橡胶也可W是由α，β-締属不饱和腊单体、共辆二締单体 及能够共聚的其它的单体共聚而成的。作为运样的其它的单体，可例示乙締、α-締控单体、 口，β-締属不饱和簇酸醋单体、α，β-締属不饱和簇酸单体、α，β-締属不饱和多元簇酸酢单体、 芳香族乙締基单体、含氣乙締基单体、共聚性抗老化剂等。
[0027] 作为α-締控单体，优选碳原子数为3~12的α-締控单体，例如，可举出丙締、1-下 締、4-甲基-1-戊締、1-己締、1-辛締等。
[00%]作为α，β-締属不饱和簇酸醋单体，例如可举出：丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸 丙醋、丙締酸下醋、丙締酸正十二烷基醋、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋等丙締酸烷基 醋和甲基丙締酸烷基醋，其中，烷基的碳原子数为1~18;丙締酸甲氧基甲醋、甲基丙締酸甲 氧基乙醋等丙締酸烷氧基烷基醋和甲基丙締酸烷氧基烷基醋，其中，烷氧基烷基的碳原子 数为2~12;丙締酸α-氯基乙醋、丙締酸β-氯基乙醋、甲基丙締酸氯基下醋等丙締酸氯基烧 基醋和甲基丙締酸氯基烷基醋，其中，氯基烷基的碳原子数为2~12;丙締酸2-径基乙醋、甲 基丙締酸2-径基乙醋、丙締酸3-径基丙醋等丙締酸径基烷基醋和甲基丙締酸径基烷基醋， 其中，径基烷基的碳原子数为1~12;丙締酸氣代节醋、甲基丙締酸氣代节醋等含氣代苄基 的丙締酸醋和含氣代苄基的甲基丙締酸醋;丙締酸Ξ氣乙醋、甲基丙締酸四氣丙醋等含氣 代烷基的丙締酸醋和含氣代烷基的甲基丙締酸醋；马来酸二甲醋、富马酸二甲醋、衣康酸二 甲醋、衣康酸二乙醋等不饱和多元簇酸多烷基醋；丙締酸二甲基氨基甲醋、丙締酸二乙基氨 基乙醋等含氨基的α，β-締属不饱和簇酸醋;等。
[0029] 作为α，β-締属不饱和簇酸单体，例如可举出：丙締酸、甲基丙締酸等α，β-締属不饱 和单簇酸；马来酸、富马酸、衣康酸等α，β-締属不饱和多元簇酸;α，β-締属不饱和多元簇酸 的部分醋等，其中，α，β-締属不饱和多元簇酸的部分醋可举出：马来酸单甲醋、马来酸单乙 醋、马来酸单丙醋、马来酸单正下醋等马来酸单烷基醋；马来酸单环戊醋、马来酸单环己醋、 马来酸单环庚醋等马来酸单环烷基醋；马来酸单甲基环戊醋、马来酸单乙基环己醋等马来 酸单烷基环烷基醋；富马酸单甲醋、富马酸单乙醋、富马酸单丙醋、富马酸单正下醋等富马 酸单烷基醋；富马酸单环戊醋、富马酸单环己醋、富马酸单环庚醋等富马酸单环烷基醋；富 马酸单甲基环戊醋、富马酸单乙基环己醋等富马酸单烷基环烷基醋;巧康酸单甲醋、巧康酸 单乙醋、巧康酸单丙醋、巧康酸单正下醋等巧康酸单烷基醋;巧康酸单环戊醋、巧康酸单环 己醋、巧康酸单环庚醋等巧康酸单环烷基醋;巧康酸单甲基环戊醋、巧康酸单乙基环己醋等 巧康酸单烷基环烷基醋;衣康酸单甲醋、衣康酸单乙醋、衣康酸单丙醋、衣康酸单正下醋等 衣康酸单烷基醋；衣康酸单环戊醋、衣康酸单环己醋、衣康酸单环庚醋等衣康酸单环烷基 醋;衣康酸单甲基环戊醋、衣康酸单乙基环己醋等衣康酸单烷基环烷基醋;等。
[0030] 作为α，β-締属不饱和多元簇酸酢单体，例如可举出马来酸酢等。
[0031] 作为芳香族乙締基单体，可举出苯乙締、α-甲基苯乙締、乙締基化晚等。
[0032] 作为含氣乙締基单体，可举出氣代乙基乙締基酸、氣代丙基乙締基酸、邻Ξ氣甲基 苯乙締、五氣苯甲酸乙締醋、二氣乙締、四氣乙締等。
[0033] 作为共聚性抗老化剂，可举出Ν-(4-苯胺基苯基)丙締酷胺、Ν-(4-苯胺基苯基）甲 基丙締酷胺、Ν-(4-苯胺基苯基）肉桂酷胺、Ν-(4-苯胺基苯基）己豆酷胺、Ν-苯基-4-(3-乙締 基节氧基)苯胺、N-苯基-4-(4-乙締基节氧基)苯胺等。
[0034] 作为运些能够共聚的其它的单体，也可W将多种一起使用。关于本发明的腊共聚