增强热塑性树脂组合物及成型品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种通过玻璃纤维增强的热塑性树脂组合物及使用其的成型品。
【背景技术】
[0002] 作为移动设备(笔记本或平板电脑类个人电脑、包括智能手机的移动电话、数码相 机、数码摄像机等）的壳体材料，广泛使用热塑性树脂组合物(ABS树脂、聚碳酸醋树脂/ABS 树脂等)或将该热塑性组合物通过无机填料增强的材料。作为制造壳体的方法，通常采用通 过一定程度上能够自由成型为形状的注射成型使所述热塑性树脂组合物成型的方法。
[0003] 近年来，对于移动设备的壳体，要求更薄、放入包中时能承受冲击或负重、W降低 成本为目的的可不含油脂等。（另外，运里的"可不含油脂"是指树脂组合物通过自身持有的 润滑性而不使用油脂得到充分的滑动性，从而能够节省因补充油脂引起的劳动力和成本。） 为了满足运些要求，对于用于壳体的热塑性树脂组合物，不仅要求在制成成型品之时具有 高刚性或机械强度(抗冲击性等），还要求无油脂下的滑动性W及成型时的良好成型性。
[0004] 但是，未通过无机填料增强的ABS树脂或聚碳酸醋树脂/ABS树脂，在制成成型品之 时刚性低，因此不能满足壳体轻薄化的要求。
[0005] 使用碳纤维作为无机填料时，可W在制成成型品之时获得刚性和质量的平衡。但 是，碳纤维增强热塑性树脂组合物具有电磁屏蔽效能，因此不能用于无线LAN类型的移动设 备。并且，碳纤维是黑色的，因此不能满足广泛的着色要求。
[0006] 从上述点考虑，作为用于壳体的热塑性树脂组合物，研究了玻璃纤维增强热塑性 树脂组合物。
[0007] 玻璃纤维增强热塑性树脂组合物在制成成型品之时的刚性高，能够使壳体变薄。 但是，玻璃纤维增强热塑性树脂组合物在制成成型品之时的滑动性W及抗冲击性都不足。 [000引作为可得到滑动性良好的成型品的热塑性树脂组合物，提出了如下热塑性树脂组 合物。
[0009] (1) -种热塑性树脂组合物，包括:芳香族聚碳酸醋树脂、在含有乙締-丙締-非共 辆二締橡胶的交联乳胶的存在下乳化聚合单体成分得到的接枝共聚物、W及由芳香族乙締 基单体和氯化乙締基单体组成的硬共聚物(专利文献1)。
[0010] 但是，由于（1)中的热塑性树脂组合物在制成成型品之时的刚性低，因此不能满足 壳体变薄的要求。并且，制成成型品之时的抗冲击性或机械强度低，滑动性也尚不充分。 [ocm]作为可得到机械强度良好的成型品的增强热塑性树脂组合物，提出了如下增强热 塑性树脂组合物。
[0012] (2)-种增强热塑性树脂组合物，包括:芳香族聚碳酸醋树脂、接枝共聚物、W水溶 性聚氨醋进行表面处理的玻璃纤维、含缩水甘油酸单元的聚合物、W及憐酸醋类阻燃剂(专 利文献2)。
[0013] (3)-种增强热塑性树脂组合物，包括:聚碳酸醋树脂、含橡胶的聚合物、W环氧类 集束剂集束的碳纤维(专利文献3)。
[0014] 但是，（2)中的增强热塑性树脂组合物不是设及提高制成成型品之时的滑动性的 技术。并且，由于(3)的增强热塑性树脂组合物具有电磁屏蔽性能，因此不能用于无线LAN类 型的移动设备。并且，由于碳纤维为黑色，因此不能满足广泛的着色性要求。此外也不是着 眼于制成成型品之时的滑动性的树脂组合物。
[0015] 作为能够得到优异的表面外观和滑动性的增强热塑性树脂组合物，提出了如下增 强热塑性树脂组合物。
[0016] (4)-种增强热塑性树脂组合物，包括:芳香族聚碳酸醋树脂；由二締橡胶成分中 接枝芳香族乙締基化合物和氯化乙締基化合物的接枝共聚物、芳香族乙締基化合物和氯化 乙締基化合物组成的共聚物等的热塑性树脂;增强填料;締控基蜡、氣树脂等付与滑动性材 料;W及聚醋弹性体(专利文献4)。
[0017] 但是，（4)中的增强热塑性树脂组合物，制成成型品之时的滑动性还不足。
[0018] 除（1)~(4)的增强热塑性树脂组合物之外，W提高成型品的滑动性或机械强度为 目的提出许多添加环氧化合物的增强热塑性树脂组合物。但是，目前还没有提出成型品W 及得到的成型品的滑动性、刚性、抗冲击性、机械强度、表面外观的平衡优异的增强热塑性 树脂组合物。
[0019] 现有技术文献
[0020] 专利文献1:专利第4915030号公报
[0021] 专利文献2:特开2013-014747号公报
[0022] 专利文献3:特开昭60-88062号公报
[0023] 专利文献4:特开平10-306206号公报
【发明内容】
[0024] 本发明的目的在于提供一种增强热塑性树脂组合物及成型品，该增强热塑性树脂 组合物的成型性良好，且可同时提高得到的成型品的滑动性、刚性、抗冲击性、机械强度，并 且表面外观也良好;并且该成型品不仅具有优异的滑动性，还具有优异的刚性、抗冲击性、 机械强度，且表面外观也良好。
[0025] 本发明的增强热塑性树脂组合物，包括：
[00%]由50~100质量％的聚碳酸醋树脂(A)和0~50质量％的接枝共聚物(B)组成的树 脂主成分(C)(但是所述聚碳酸醋树脂(A)和所述接枝共聚物(B)的总计为100质量％)，所述 接枝共聚物(B)通过在橡胶态聚合物(B1)的存在下聚合含有芳香族締基化合物单体(a)和 氯化乙締基化合物单体(b)的单体混合物而得到；
[0027] 玻璃纤维(D);
[0028] 含缩水甘油酸单元的聚合物化），其具有缩水甘油酸单元，且质均分子量为3800~ 60000(但是所述接枝共聚物(B)除外）；
[0029] 憐酸醋类阻燃剂(F); W及
[0030] 有机改性硅氧烷化合物(G);
[0031] 在所述树脂主成分(C)、所述玻璃纤维(D)、所述含缩水甘油酸单元的聚合物化）、 所述憐酸醋类阻燃剂(F)W及所述有机改性硅氧烷化合物(G)的总计（100质量％ )中，所述 玻璃纤维(D)的比例为10~50质量％ ;
[0032] 相对于所述树脂主成分(C)IOO质量份，所述含缩水甘油酸单元的聚合物化)的含 量为1~10质量份；
[0033] 相对于所述树脂主成分(C)IOO质量份，所述憐酸醋类阻燃剂(F)的含量为1~30质 量份；
[0034] 相对于所述树脂主成分(C)的100质量份，所述有机改性硅氧烷化合物(G)的含量 为1~5质量份。
[0035] 本发明的成型品是本发明的增强热塑性树脂组合物被成型加工后的成型品。
[0036] 有益效果
[0037] 本发明的增强热塑性树脂组合物的成型性良好，且可同时提高得到的成型品的滑 动性、刚性、抗冲击性、机械强度，并且表面外观也良好。
[0038] 本发明的成型品不仅具有优异的滑动性，还具有优异的刚性、抗冲击性、机械强 度，且表面外观也良好。
【具体实施方式】
[0039] 下述术语的定义适用于本说明书W及权利要求书。
[0040] "结构单元"是指通过单体聚合形成的来源于该单体的单元。
[0041 ]"单体"是指具有聚合性不饱和基团的化合物。
[0042] "(甲基）丙締酸醋"是指丙締酸醋（丙締酸的醋）或甲基丙締酸醋（甲基丙締酸的 醋）。
[0043] [增强热塑性树脂组合物]
[0044] 本发明的增强热塑性树脂组合物作为必要成分包括聚碳酸醋树脂(A);根据需要 作为必要成分的含有接枝共聚物(B)的树脂主成分(C)、玻璃纤维(D)、含缩水甘油酸单元的 聚合物化）、憐酸醋类阻燃剂(F) W及有机改性硅氧烷化合物(G)。
[0045] <聚碳酸醋树脂(A)〉
[0046] 聚碳酸醋树脂(A)是由二径基二芳基烧控得到的树脂。聚碳酸醋树脂(A)可支链 化。
[0047] 聚碳酸醋树脂(A)可W单独使用一种树脂，也可W混合使用两种W上树脂。
[0048] [聚碳酸醋树脂(A)的制造方法]
[0049] 聚碳酸醋树脂(A)通过公知的方法制造。例如，通过将二径基或多径基化合物与光 气或碳酸的二醋反应的方法或烙融聚合法制造。作为二径基二芳基烧控可列举如相对于径 基在邻位具有烷基。作为二径基二芳基烧控的优选具体例子可列举4,4-二径基-2,2-二苯 基丙烷(即，双酪A)、四甲基双酪A、双-(4-径基苯基)对二异丙基苯等。
[0050] 支链化的聚碳酸醋树脂(A)通过例如W多径基化合物取代二径基化合物的一部分 (例如，0.2~2mol%)而制造。作为多径基化合物的具体例子，可列举：间苯立酪、4,6-二甲 基-2，4，6-Ξ (4-径基苯基)庚締、4，6-二甲基-2，4，6-Ξ (4-径基苯基)庚烧、1，3，5-( 4-径基 苯基)苯等。
[0051] 作为聚碳酸醋树脂(A)可W使用从光盘等回收的聚碳酸醋树脂。
[0052] [聚碳酸醋树脂(A)的粘度平均分子量]
[0053] 聚碳酸醋树脂(A)的粘度平均分子量(Μν)优选为15000~35000。若聚碳酸醋树脂 (A)的粘度平均分子量为15000W上，则成型品的抗冲击性更高。若聚碳酸醋树脂(A)的粘度 平均分子量为35000W下，则增强热塑性树脂组合物的成型性更高。从成型品的机械强度、 抗冲击性W及增强热塑性树脂组合物的流动性的平衡特别优异的角度考虑，聚碳酸醋树脂 (A)的粘度平均分子量更优选为17000~25000。
[0054] 聚碳酸醋树脂(A)的粘度平均分子量，可通过例如溶液粘度法求出。使用市面上出 售的聚碳酸醋树脂(A)时，可使用商品目录值。
[0055] [聚碳酸醋树脂(A)的比例]
[0056] 在树脂主成分(C)(l〇〇质量％)中，聚碳酸醋树脂(A)的比例为50~100质量％，优 选为50~95质量％。若聚碳酸醋树脂(A)的含量比例为50质量％ ^上，则提高成型品的抗冲 击性。若聚碳酸醋树脂(A)的含量比例为95质量％^下，则增强热塑性树脂组合物的成型性 为进一步良好。
[0057] <接枝共聚物(B)〉
[0058] 接枝共聚物(B)是在橡胶态聚合物(B1)的存在下，通过聚合含有芳香族締基化合 物单体(a)和氯化乙締基化合物单体(b)的单体混合物而得到的，是在橡胶态聚合物(B1)中 接枝含有芳香族締基化合物单体(a)单元和氯化乙締基化合物单体(b)单元的分子链(B2) 的接枝共聚物。
[0059] 接枝共聚物(B)可W单独使用一种，也可W混合使用两种W上。
[0060] [橡胶态聚合物(B1)]
[0061] 作为橡胶态聚合物(B1)，例如列举了下二締橡胶、苯乙締-下二締橡胶、丙締腊-下 二締橡胶、异戊二締橡胶、氯下橡胶、下基橡胶、乙締-丙締橡胶、丙締酸橡胶、乙締-丙締-非 共辆二締橡胶下记为EPDM)、表氯醇橡胶、二締-丙締酸复合橡胶、有机娃(聚硅氧烷)-丙 締酸复合橡胶、含EPDM的交联乳胶等。其中，从成型品的锻覆性能良好方面考虑，优选为下 二締橡胶、苯乙締-下二締橡胶、丙締腊-下二締橡胶、丙締酸橡胶、二締-丙締酸复合橡胶、 有机娃-丙締酸复合橡胶、EPDM、W及含EPDM的交联乳胶，从成型品的阻燃性良好方面考虑， 更优选为有机娃-丙締酸复合橡胶，从成型品的滑动性良好方面考虑，更优选为含EPDM的交 联乳胶。
[0062] 橡胶态聚合物(B1)例如在自由基聚合引发剂的存在下，通过乳液聚合形成橡胶态 聚合物(B1)的单体而调制。根据乳液聚合法的调制方法，易于控制橡胶态聚合物(B1)的粒 径。
[0063] 从进一步提高成型品的抗冲击性方面考虑，橡胶态聚合物(Bl)(但是含EPDM的交 联乳胶除外）的平均粒径优选为0.1~0.6μπι。
[0064] 在树脂主成分(C) (100质量％ )中，橡胶态聚合物(Β1)的含量优选为0.5~3.5质 量％。若橡胶态聚合物(Β1)的含量为0.5质量％ ^上，则进一步提高成型品的抗冲击性。若 橡胶态聚合物(Β1)的含量为3.5质量％ ^下，则增强热塑性树脂组合物的成型性为进一步 良好，成型品的外观为进一步良好。
[0(?日]二締-丙締酸复合橡胶：
[0066] 二締-丙締酸复合橡胶中的二締成分包括50质量％ ^上的下二締单元。作为二締 成分可列举:下二締橡胶、苯乙締-下二締橡胶、丙締腊-下二締橡胶等。
[0067] 二締-丙締酸复合橡