光湿气固化型树脂组合物、电子部件用粘接剂和显示元件用粘接剂的制作方法
【专利说明】光湿气固化型树脂组合物、电子部件用粘接剂和显示元件用 粘接剂
[0001 ] 技术区域
[0002] 本发明设及保存稳定性和粘接性优异的光湿气固化型树脂组合物。另外，本发明 设及使用该光湿气固化型树脂组合物而制成的电子部件用粘接剂和显示元件用粘接剂。
【背景技术】
[0003] 近年来，作为具有薄型、轻量、低耗电等特征的显示元件，液晶显示元件、有机化显 示元件等被广泛利用。在运些显示元件中，通常，在液晶、发光层的密封;基板、光学膜、保护 膜、各种构件的粘接等中使用了光固化型树脂组合物。
[0004] 然而，在便携电话、便携游戏机等各种带显示元件的移动设备普及的现代，显示元 件的小型化为最受需要的课题，作为小型化的方法，进行了将图像显示部窄边框化下， 也称为窄边框设计）。然而，在窄边框设计中，有时在光未充分地到达的部分涂布光固化型 树脂组合物，其结果是，涂布于光未到达的部分的光固化型树脂组合物存在固化变得不充 分运样的问题。因此，作为即使在涂布于光未到达的部分的情况下也能够充分地固化的树 脂组合物，使用了光热固化型树脂组合物，还进行了将光固化与热固化加 W并用，但是，存 在因高溫下的加热而对元件等造成不良影响的担忧。
[0005] 作为不进行在高溫下的加热而使树脂组合物固化的方法，在专利文献1中公开了 如下方法:使用含有聚氨醋预聚物的光湿气固化型树脂组合物，并且将光固化和湿气固化 并用，所述聚氨醋预聚物在分子中具有至少1个异氯酸醋基和至少1个（甲基)丙締酷基。但 是，专利文献1中公开的那样的光湿气固化型树脂组合物存在难W使保存稳定性和粘接性 兼顾的问题。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[000引专利文献1:日本特开2008-274131号公报
【发明内容】
[0009] 发明所要解决的课题
[0010] 本发明的目的在于提供保存稳定性和粘接性优异的光湿气固化型树脂组合物。另 夕h本发明目的在于提供使用该光湿气固化型树脂组合物而制成的电子部件用粘接剂和显 示元件用粘接剂。
[0011] 用于解决课题的手段
[0012] 本发明的光湿气固化型树脂组合物含有自由基聚合性化合物、湿气固化型聚氨醋 树脂、光自由基聚合引发剂和除水剂。
[0013] W下，对本发明进行详述。
[0014] 本发明人等发现，通过在含有自由基聚合性化合物、湿气固化型聚氨醋树脂和光 自由基聚合引发剂的光湿气固化型树脂组合物中配合除水剂，从而能够使保存稳定性和粘 接性二者提高，至此完成了本发明。
[0015] 本发明的光湿气固化型树脂组合物含有除水剂。
[0016] 上述除水剂没有特别限定，可W列举出基于物理吸附的除水剂、与水分发生化学 性反应的除水剂等。
[0017] 作为上述除水剂，优选使用具有选自异氯酸醋基、异硫氯酸醋基和碳二亚胺基中 的至少1种基团的化合物。上述具有选自异氯酸醋基、异硫氯酸醋基和碳二亚胺基中的至少 1种基团的化合物与水分的反应性高，具有防止保存时的湿气固化型聚氨醋树脂与水分的 反应的作用。需要说明的是，具有氨基甲酸醋键和异氯酸醋基的化合物作为上述湿气固化 型聚氨醋树脂来处理。
[0018] 作为上述除水剂，在使用上述具有选自异氯酸醋基、异硫氯酸醋基和碳二亚胺基 中的至少巧中基团的化合物的情况下，需要在体系中移动并迅速与水分反应，因此优选分子 量小，特别是在具有异氯酸醋基、异硫氯酸醋基的化合物的情况下，分子量的优选上限为 500，更优选上限为300。另外，从加速与水分的反应速度并有效地除去水分的观点出发，优 选含有具有芳香族环的异氯酸醋基、具有芳香族环的异硫氯酸醋基的化合物。需要说明的 是，对于具有碳二亚胺基的化合物，没有特别限制。另外，与水分不反应的、上述具有选自异 氯酸醋基、异硫氯酸醋基和碳二亚胺基中的至少1种基团的化合物有助于湿气固化型聚氨 醋树脂的固化，交联密度提高，由此使所得的光湿气固化型树脂组合物的固化物的粘接性 优异。
[0019] 另外，上述具有选自异氯酸醋基、异硫氯酸醋基和碳二亚胺基中的至少巧巾基团的 化合物的分子量的优选下限为100,更优选下限为150。
[0020] 上述具有选自异氯酸醋基、异硫氯酸醋基和碳二亚胺基中的至少1种基团的化合 物之中，优选具有异氯酸醋基的化合物。作为上述除水剂而使用具有异氯酸醋基的化合物 的情况下，可W是与后述的成为湿气固化型聚氨醋树脂的原料的多异氯酸醋化合物同样的 化合物，也可W不同。
[0021] 上述具有选自异氯酸醋基、异硫氯酸醋基和碳二亚胺基中的至少1种基团的化合 物可W是单官能，也可W是多官能，从对水分具有适度的反应性的方面出发，优选2官能。
[0022] 需要说明的是，上述具有选自异氯酸醋基、异硫氯酸醋基和碳二亚胺基中的至少1 种基团的化合物是化学性地除去水分的化合物，在配合本发明的光湿气固化型树脂组合物 中使用的各材料之前，也可W根据需要对各材料预先进行物理性处理(基于后述的沸石那 样的其他除水剂的水分的除去）。
[0023] 上述具有选自异氯酸醋基、异硫氯酸醋基和碳二亚胺基中的至少1种基团的化合 物之中，作为具有异氯酸醋基的化合物，具体可W列举出例如异佛尔酬二异氯酸醋、2,4-甲 苯二异氯酸醋、2,6-甲苯二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋、Ξ甲基六亚甲基二异氯酸醋、 二苯基甲烧-4，4 ' -二异氯酸醋(MDI)、氨化MDI、聚合MDI、1，5-糞二异氯酸醋(NDI)、降冰片 烧二异氯酸醋、联甲苯胺二异氯酸醋、苯二亚甲基二异氯酸醋(XDI)、氨化XDI、赖氨酸二异 氯酸醋、Ξ苯基甲烧Ξ异氯酸醋、Ξ(异氯酸醋苯基）硫代憐酸醋、四甲基二甲苯二异氯酸 醋、1，6，11-^^一烧Ξ异氯酸醋等。
[0024] 上述具有选自异氯酸醋基、异硫氯酸醋基和碳二亚胺基中的至少1种基团的化合 物之中，作为具有异硫氯酸醋基的化合物，具体可W列举出例如异硫氯酸节醋、异硫氯酸苯 醋、异硫氯酸4-苯基下醋、异硫氯酸3-苯基丙醋等。
[0025] 上述具有选自异氯酸醋基、异硫氯酸醋基和碳二亚胺基中的至少1种基团的化合 物之中，作为具有碳二亚胺基的化合物，具体可W列举出例如N，N-二环己基碳二亚胺、N，N- 二异丙基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、双(2,6-二异丙基苯 基)碳二亚胺等，作为市售品，例如可举出CARB0DIUTE LA-U日清纺公司制)等。
[0026] 其中，从使交联密度提高、所得的光湿气固化型树脂组合物的固化物成为粘接性 优异的固化物的效果优异的方面出发，优选具有异氯酸醋基的化合物。运些具有选自异氯 酸醋基、异硫氯酸醋基和碳二亚胺基中的至少1种基团的化合物可W单独使用，也可W2种 W上组合使用。
[0027] 另外，作为上述除水剂，可W使用上述具有选自异氯酸醋基、异硫氯酸醋基和碳二 亚胺基中的至少巧巾基团的化合物W外的其他除水剂。作为上述的其他除水剂，可W列举出 例如氧化棚、氧化巧、氧化儀、氧化铭、氧化儘、氧化铁、氧化铜、氧化银、氧化铜、氧化领、氧 化铅、氧化憐、氧化锁、活性氧化侣等金属氧化物;硫酸儀、硫酸钢、硫酸儀等金属硫酸盐;氨 氧化钢、氨氧化钟等金属氨氧化物;金属氨化物;侣氧化物辛酸盐等有机金属化合物;沸石 类化合物、水滑石类化合物、硅胶、侣硅胶（7瓜；7シリ力少瓜）、连二亚硫酸钢、一元或多元 簇酸的酸酢、丙締酸盐、碳酷阱、抗坏血酸盐、没食子酸、烷氧基硅烷、碳纳米管、活性碳、纤 维素粉末等。
[0028] 运些其他除水剂可W单独使用，也可W将巧巾W上组合使用。另外，运些其他除水 剂可W与上述具有选自异氯酸醋基、异硫氯酸醋基和碳二亚胺基中的至少1种基团的化合 物组合使用。
[0029] 在本发明的光湿气固化型树脂组合物全体100重量份中，上述除水剂的含量的优 选下限为0.05重量份，优选上限为10重量份。若上述除水剂的含量小于0.05重量份，则有时 得到光湿气固化型树脂组合物的保存稳定性、粘接性差。若上述除水剂的含量大于10重量 份，则湿气固化型聚氨醋树脂的固化时的交联度过度提高，变得脆硬。上述除水剂的含量的 更优选下限为0.1重量份，更优选上限为5.0重量份，进一步优选下限为0.2重量份，进一步 优选上限为3.0重量份，特别优选上限为1.5重量份。
[0030] 本发明的光湿气固化型树脂组合物含有自由基聚合性化合物。
[0031] 作为上述自由基聚合性化合物，只要是分子中具有自由基反应性官能团的化合 物，则没有特别限定，优选作为自由基反应性官能团而具有不饱和双键的化合物，特别是从 反应性方面出发，优选具有（甲基)丙締酷基的树脂下，也称作"(甲基)丙締酸类树脂"）。
[0032] 需要说明的是，本说明书中，上述"（甲基)丙締酷基"表示丙締酷基或甲基丙締酷 基，上述"(甲基)丙締酸类"表示丙締酸类或甲基丙締酸类。
[0033] 作为上述（甲基)丙締酸类树脂，可W列举出例如通过使（甲基)丙締酸与具有径基 的化合物反应而得到醋化合物;通过使（甲基)丙締酸和环氧化合物反应而得到环氧（甲基） 丙締酸醋；通过使异氯酸醋与具有径基的（甲基）丙締酸衍生物反应而得到的氨基甲酸醋 (甲基)丙締酸醋等。
[0034] 需要说明的是，本说明书中，上述"（甲基)丙締酸醋"表示丙締酸醋或甲基丙締酸 醋。
[0035] 作为上述醋化合物中的单官能化合物，可W列举出例如N-丙締酷氧基乙基六氨邻 苯二甲酯亚胺等邻苯二甲酯亚胺丙締酸醋类、各种酷亚胺丙締酸醋、（甲基)丙締酸-2-?乙 醋、（甲基)丙締酸-2-径丙醋、（甲基)丙締酸