固化性树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种固化性树脂组合物。更详细地说，设及一种包含具有水解性甲娃 烷基的聚合物的固化性树脂组合物，其兼具优异的固化性和胆存稳定性。
【背景技术】
[0002] 包含具有水解性甲娃烷基的聚合物的固化性树脂组合物通过空气中或被粘接体 上的水分等进行水解和缩合反应，得到橡胶状的固化物，由于该固化物即使在较低溫下也 具有柔软性，因此被广泛利用于涂料、粘接剂、密封剂等。
[0003] 为了使上述反应快速进行，通常使用固化催化剂，作为固化催化剂所要求的性能， 需要在阻断湿气的密封下，固化性树脂组合物不会发生凝胶化或粘度上升而稳定地存在。 另一方面，在涂布于被粘接体时，需要固化性树脂组合物快速反应而固化。作为现有公知的 固化催化剂，广泛使用有双（乙酷丙酬)二下基锡或二月桂酸二下基锡等有机锡系催化剂， 但近年来运些有机锡化合物的毒性被提出，因此研究有各种其他固化催化剂。例如提出有 有机锡化合物W外的金属催化剂(专利文献1、2)、酸催化剂(专利文献3、4)、胺系催化剂(专 利文献5)和Ξ氣化棚系催化剂（专利文献6)。另外，为了使一液型(one-pack type)固化性 树脂组合物的胆存稳定性提高，还提出有用胺封端(blocked)的酸催化剂(专利文献7、8)。 进而，还提出有组合含脉化合物和具有横酷基的化合物的催化剂(专利文献9)和组合氣化 物和质子酸的催化剂(专利文献10)。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开平9-12860号公报
[0007] 专利文献2:日本特开2003-206410号公报 [000引专利文献3:日本特开昭59-33351号公报
[0009] 专利文献4:日本特开平4-202478号公报
[0010] 专利文献5:国际公开W02004/22618号
[0011] 专利文献6:日本特开2005-54174号公报
[0012] 专利文献7:日本特开平5-117519号公报
[0013] 专利文献8:日本特开平5-345879号公报
[0014] 专利文献9:国际公开2008/78654号
[0015] 专利文献10:国际公开2008/62866号
【发明内容】
[0016] 发明要解决的课题
[0017] 但是，上述专利文献1和2中公开的固化性组合物的固化性不充分。另外，上述专利 文献3和4中公开的固化催化剂在常溫下的催化活性高，因此，存在固化性组合物的胆存稳 定性差运样的问题。专利文献5中公开的固化性组合物的固化性不充分，固化物的粘接性也 差。另外，专利文献6中公开的金属氯化物由于水解而产生盐酸或氨氣酸，因此，引起腐蚀。 进而，专利文献7和8中公开的固化催化剂存在不加热时不发挥作用运样的问题。专利文献9 中公开的固化催化剂需要基本上含有大量横酷基的化合物，它们有可能从固化物中渗出。 另外，专利文献10记载了作为氣化物的一种的氣化氨咪挫（imidazolium bifluoride)，还 记载了作为质子酸的种类的憐酸和横酸，但所得固化性组合物的胆存稳定性是未知的。
[0018] 本发明正是将鉴于上述现有状况完成的，其目的在于，提供一种固化性树脂组合 物，其包含具有水解性甲娃烷基的聚合物，其显现优异的固化性，并且胆存稳定性良好。
[0019] 解决课题的手段
[0020] 本发明人为了解决上述课题进行了潜屯、研究，结果发现，包含具有水解性甲硅烷 基的聚合物、酸催化剂、和特定翰盐的固化性树脂组合物兼具优异的固化性和胆存稳定 性，至此完成了本发明。
[0021] 旨P，本发明如下所述。
[0022] 1. -种固化性树脂组合物，其特征在于，含有(a)具有水解性甲娃烷基的聚合物、 (b)酸催化剂、和(C)下述通式(1)表示的翰盐，
[0023] C+A- (1)
[0024] [式中，C+为错阳离子，A-为硫酸氨根阴离子、亚硫酸氨根阴离子、RiS化-表示的横 酸根阴离子(其中Ri为烷基、全氣烷基、环烷基、乙締基、芳基、全氣芳基、芳烷基或面原子）， (r2s化)2r表示的双(取代横酷基)亚胺阴离子(其中R2为烷基、全氣烷基或芳基）、四氣棚酸 根阴离子、或六氣憐酸根阴离子。]
[0025] 2.上述1所述的固化性树脂组合物，其中，上述(a)具有水解性甲娃烷基的聚合物 的主链化学结构为选自氧化締系聚合物、乙締基系聚合物、聚醋系聚合物、聚氨醋系聚合 物、和聚碳酸醋系聚合物中的至少1种聚合物。
[0026] 3.上述1或2所述的固化性树脂组合物，其中，上述(a)具有水解性甲娃烷基的聚合 物的数均分子量为500~50000。
[0027] 4.上述1~3任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述(b)酸催化剂为在25°C的 pKa为4W下的酸。
[0028] 5.上述1~4任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述(b)酸催化剂为选自横 酸、盐酸、硝酸、憐酸、憐酸单醋、憐酸二醋、亚憐酸、亚憐酸醋、次憐酸、面代烷基簇酸、和面 代芳基簇酸中的至少1种酸。
[0029] 6.上述1~5任一项所述的固化性树脂组合物，其相对于100质量份的上述(a)具有 水解性甲娃烷基的聚合物，含有0.002~2质量份的量的上述(b)酸催化剂。
[0030] 7.上述1~6任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述（C)输盐的阳离子为选 自季锭阳离子、咪挫翰阳离子、化晚錯'阳离子和叔梳(tertiary sulfonium)阳离子中的 至少1种错阳离子。
[0031] 8.上述1~7任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述(C)翰盐的阴离子为选 自硫酸氨根阴离子、全氣烷基横酸根阴离子和双(全氣烧控横酷基)亚胺阴离子中的至少1 种阴离子。
[0032] 9.上述1~8任一项所述的固化性树脂组合物，其相对于100质量份的上述(a)具有 水解性甲娃烷基的聚合物，含有0.005~10质量份的量的上述(C)鑽盐。
[0033] 发明效果
[0034] 本发明的固化性树脂组合物包含具有水解性甲娃烷基的聚合物、酸催化剂和通式 (1)表示的翰盐。因此，显现优异的固化性，并且胆存稳定性良好。
【具体实施方式】
[0035] W下，详细说明本发明的固化性树脂组合物。
[0036] 本发明的固化性树脂组合物含有(a)具有水解性甲娃烷基的聚合物、（b)酸催化剂 和(C)通式（1)表示的翰盐。
[0037] 上述"(a)具有水解性甲娃烷基的聚合物"为固化性树脂组合物的主要成分，决定 固化物的特性。该聚合物的主链化学结构优选为选自氧化締系聚合物、乙締基系聚合物、聚 醋系聚合物、聚氨醋系聚合物和聚碳酸醋系聚合物中的至少1种聚合物。其中，从固化物的 柔软性和耐久性的观点考虑，更优选氧化締系聚合物和乙締基系聚合物。另外，上述聚合物 可W为直链状聚合物或支链状聚合物中的任一者。也可W组合使用运些聚合物。
[0038] 上述氧化締系聚合物只要含有下述通式(2)表示的重复单元，就没有特别限制。
[0039] -0-RiO- (2)
[0040] (式中，RW为2价控基。）
[0041 ] 作为上述通式（2)中的Rio，可举出：-CH(C出）-C出-、-CH(C2H5) -C出-、-C (C出）2- C出-、-OfeC此C此C此-等。其中，优选-CH( C曲)-C此-。另外，上述氧化締系聚合物可W单独含 有1种上述重复单元，也可W含有巧巾W上上述重复单元的组合。
[0042] 作为上述氧化締系聚合物的制造方法，没有特别限制，但可举出：利用K0H运样的 碱性催化剂的制造方法、利用过渡金属化合物-化嘟配合物催化剂的制造方法、利用复合金 属氯化物配合物催化剂的制造方法、使用憐腊的制造方法等。其中，利用复合金属氯化物配 合物催化剂的制造方法适于得到具有高分子量、且分子量分布狭窄的聚合物，若使用该聚 合物，则所得的固化性树脂组合物的粘度和固化物的断裂伸长率的平衡优异，故优选。
[0043] 另外，上述乙締基系聚合物只要是由具有自由基聚合性的乙締基系单体聚合而 得，就没有特别限制。作为乙締基系单体，例如可举出：（甲基)丙締酸、（甲基)丙締酸甲醋、 (甲基)丙締酸乙醋、（甲基)丙締酸正丙醋、（甲基)丙締酸异丙醋、（甲基)丙締酸正下醋、（甲 基）丙締酸异下醋、（甲基）丙締酸叔下醋、（甲基）丙締酸正戊醋、（甲基）丙締酸正己醋、（甲 基)丙締酸环己醋、（甲基)丙締酸正庚醋、（甲基)丙締酸正辛醋、（甲基)丙締酸2-乙基己醋、 (甲基)丙締酸壬醋、（甲基)丙締酸癸醋、（甲基)丙締酸十二烷基醋、（甲基)丙締酸苯醋、（甲 基）丙締酸甲苯醋、（甲基）丙締酸节醋、（甲基）丙締酸2-甲氧基乙醋、（甲基）丙締酸3-甲氧 基丙醋、（甲基）丙締酸2-径基乙醋、（甲基)丙締酸2-径基丙醋、（甲基）丙締酸十八烷基醋、 (甲基)丙締酸的环氧乙烧加成物、（甲基)丙締酸Ξ氣甲基甲醋、（甲基）丙