含氮多环化合物和使用其的有机电致发光器件的制作方法
【专利说明】
[0001]相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求2014年11月18日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No. 10-2014-0160811和2015年10月19日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No. 10-2015-0145445的 优先权和权益，其整个内容通过引用并入本文。
技术领域
[0003] 本说明书涉及有机电致发光器件材料和包含所述材料的有机电致发光器件。
【背景技术】
[0004] 电致发光器件是一种自发光型显示器件，其优点在于视角宽、对比度优异以及响 应速度快。
[0005] 有机发光器件具有这样的结构，其中有机薄膜设置在两个电极之间。当向具有这 种结构的有机发光器件施加电压时，从两个电极注入的电子和空穴在有机薄膜中彼此结合 以配对，然后在退激时发光。有机薄膜可以由单层或多层(如果必要的话)组成。
[0006] 用于有机薄膜的材料可具有发光功能（如果必要的话）。例如，作为用于有机薄膜 的材料，还可以使用本身可以单独构成发光层的化合物、或者可以使用可以作为基于主体_ 掺杂物的发光层的主体或掺杂物的化合物。作为有机薄膜的材料，除了所述材料外，还可以 使用可用于空穴注入、空穴传输、电子阻挡、空穴阻挡、电子传输或电子注入的化合物。
[0007] 为了改善有机电致发光器件的性能、使用寿命或效率，一直需要开发用于有机薄 膜的材料。
[0008] [引用列表]
[0009] [专利文献]
[0010] 韩国专利申请特开No. 2000-0051826的政府公报。
【发明内容】
[0011] 本说明书提供了含氮多环化合物和包含所述化合物的有机电致发光器件。
[0012] 本说明书的一个示例性实施方案提供了由下式1表示的化合物：
[0013] [式 1]
[0014]
[0015] 在式1中，
[0016] Cyl至Cy3彼此相同或不同，并且各自独立地为取代的或未取代的具有6至30个碳 原子的芳族烃环、或者取代的或未取代的杂环基，
[0017] X 是喊 CR，
[0018] L1是直接键、取代的或未取代的具有6至30个碳原子的二价芳族烃环基、或者取代 的或未取代的具有6至30个碳原子的二价杂环基，
[0019] Z和Z'彼此相同或不同，
[0020] Z和Z'中的至少一个由下式2至6中的任意一个表示，
[0021 ][式 2]
[0028]
[0029]
[0030]
[0031 ] η和m各自独立地为0或1，
[0032] η和m中的至少一个是1，
[0033] pjPqi各自独立地为1至4的整数，
[0034] ?2至?4各自独立地为1至3的整数，并且屯至取各自独立地为1至4的整数，
[0035] P5和q5各自独立地为1至5的整数，并且p+q为5或更小，
[0036]当？1至仍各自独立地为2或更大的整数时，多个Arl彼此相同或不同，
[0037]当如至啦各自独立地为2或更大的整数时，多个Ar2彼此相同或不同，并且 [0038] R和Arl至Ar3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、卤素基团、腈基、硝基、羟 基、羰基、酯基、酰亚胺基、氨基、取代的或未取代的甲硅烷基、取代的或未取代的硼基、取代 的或未取代的烷基、取代的或未取代的环烷基、取代的或未取代的烷氧基、取代的或未取代 的芳氧基、取代的或未取代的烷基硫基、取代的或未取代的芳基硫基、取代的或未取代的烷 基磺酰基、取代的或未取代的芳基磺酰基、取代的或未取代的烯基、取代的或未取代的芳基 烷基、取代的或未取代的芳基烯基、取代的或未取代的烷基芳基、取代的或未取代的烷基胺 基、取代的或未取代的芳基烷基胺基、取代的或未取代的杂芳基胺基、取代的或未取代的芳 基胺基、取代的或未取代的芳基膦基、取代的或未取代的氧化膦基团、取代的或未取代的芳 基、或者取代的或未取代的杂环基，或任选地与相邻基团结合形成环。
[0039] 本说明书提供了有机电致发光器件，其包括:第一电极、设置为朝向所述第一电极 的第二电极，以及设置在所述第一电极和第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中 所述有机材料层中的一个或更多个层包含式1的化合物。
[0040] 根据本说明书的化合物可用作用于有机电致发光器件的有机材料层的材料。所述 化合物可以充当空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、电子传输材料、电子注入材料等。 根据一个示例性实施方案的化合物还可用作有机电致发光器件的发光主体材料，例如，磷 光主体材料，特别是红色磷光主体材料。根据另一个示例性实施方案的化合物还可用作用 于有机电致发光器件的电子传输层的材料。
【附图说明】
[0041] 图1至3示出了根据本发明的示例性实施方案的有机电致发光器件的电极和有机 材料层的堆叠顺序。
【具体实施方式】
[0042]下文中将详细描述本说明书。
[0043]本说明书提供了由式1表示的化合物。
[0044] 在本说明书中，*和意指化合物与另一取代基结合的位置。
[0045] 在本说明书中，术语"取代的或未取代的"意指未被取代或者被选自以下的一个或 更多个取代基所取代:氘、卤素基团、腈基、硝基、氨基、氧化膦基团、烷氧基、芳氧基、烷基硫 基、芳基硫基、烷基横醜基、芳基横醜基、甲娃烷基、棚基、烷基、环烷基、烯基、芳基、芳基烧 基、芳基烯基、烷基芳基、烷基胺基、芳基胺基、或者取代的或未取代的咔唑基、取代的或未 取代的二苯并呋喃基、或者取代的或未取代的二苯并噻吩基、或者未被取代或被连接有上 文示例的取代基中的两个或更多个取代基的取代基所取代。例如，"连接有两个或更多个取 代基的取代基"可以是联苯基。也就是说，联苯基还可以是芳基，可以理解为连接有两个苯 基的取代基。
[0046] 在本说明书中，卤素基团的实例包括氟、氯、溴或碘。在本说明书中，羰基的碳原子 数没有特别限制，但是优选1至40。
[0047] 特别地，取代基可以是具有以下结构的化合物，但是不限于此。
[0048]
v^·
[0049] 在本说明书中，在酯基中，酯基的氧可以被具有1至25个碳原子的直链、支链或环 状烷基或者具有6至25个碳原子的芳基取代。特别地，酯基可以是具有以下结构式的化合 物，但不限于此。
[0050]
[0051]在本说明书中，酰亚胺基的碳原子数没有特别限制，但是优选1至25。特别地，酰亚 胺基可以是具有以下结构的化合物，但不限于此。
[0052]
[0053] 在本说明书中，甲硅烷基的具体实例包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁 基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯 基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。
[0054] 在本说明书中，硼基的具体实例包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼 基、三苯基硼基、苯基硼基等，但不限于此。
[0055] 在本说明书中，烷基可以是直链或支链的，其碳原子数没有特别限制，但是优选1 至40。根据一个示例性实施方案，烷基的碳原子数为1至20。根据另一个示例性实施方案，烷 基的碳原子数为1至10。根据又一个示例性实施方案，烷基的碳原子数为1至6。烷基的具体 实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、ι-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲 基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3_二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基 甲基、环庚基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2， 2_二甲基庚基、1-乙基丙基、1，1_二甲基丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己 基等，但不限于此。在本说明书中，环烷基没有特别限制，但是优选具有3至60个碳原子，并 且根据一个示例性实施方案，环烷基的碳原子数为3至30。根据另一个示例性实施方案，环 烷基的碳原子数为3至20。根据又一个示例性实施方案，环烷基的碳原子数为3至6。其具体 实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2，3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己 基、4-甲基环己基、2,3_二甲基环己基、3,4,5_三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环 辛基等，但不限于此。
[0056] 在本说明书中，烷氧基可以是直链的、支链的或环状的。烷氧基的碳原子数没有特 别限制，但是优选1至20。其具体实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、i-丙氧基、 正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3，3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、对甲基苄氧基等，但 不限于此。
[0057] 在本说明书中，烯基可以是直链或支链的，其碳原子数没有特别限制，但是优选2 至40。根据一个示例性实施方案，烯基的碳原子数为2至20。根据另一个示例性实施方案，烯 基的碳原子数为2至10。根据又一个示例性实施方案，烯基的碳原子数为2至6。其具体实例 包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3_甲基-1-丁烯基、1，3_丁二烯基、稀丙基、1_苯基乙烯基-1-基、2_苯基乙烯基-1-基、2，2_二苯基乙烯基-1-基、2_苯基_2_ (蔡基-1-基）乙烯基-1-基、2,2_双(二苯基-1-基） 乙烯基-1-基、'^基、苯乙烯基等，但不限于此。
[0058]在本说明书中，胺基的碳原子数没有特别限制，但是优选1至30。胺基的具体实例 包括甲胺基、二甲胺基、乙胺基、二乙胺基等，但不限于此。
[0059]在本说明书中，芳基没有特别限制，但是优选具有6至60个碳原子，并且可以是单 环芳基或多环芳基。根据一个示例性实施方案，芳基的碳原子数为6至30。根据一个示例性 实施方案，芳基的碳原子数为6至20。当芳基是单环芳基时，单环芳基的实例包括苯基、联苯 基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基的实例包括萘基、蒽基、菲基、芘基、二萘嵌苯基、箴 基、芴基等，但不限于此。
[0060] 在本说明书中，芴基可以被取代，并且两个取代基可以彼此结合以形成螺环结构。
[0061] 当芴基被取代时，基团可以是
[0062] h但是，基团不限 于此。
[0063] 在本说明书中，杂环基是包含0、N和S中的一个或更多个作为杂元素的杂环基，其 碳原子数没有特别限制，但是优选2至60。杂环基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑 基、噻唑基、唑基、P恶二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶 基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡 嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并 p恶唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑 基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、邻二氮杂菲基、噻唑基、异唑基、P遞二唑基、 噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。
[0064] 在本说明书中，芳氧基、芳基硫基、芳基磺酰基、芳基膦基、芳基烷基、芳基烷基胺 基、芳基烯基、烷基芳基和芳基胺基中的芳基与上述的芳基的实例相同。
[0065] 在本说