一种用于鞋材的抗菌母粒及其制备方法
【技术领域】：
[0001] 本发明涉及一种抗菌母粒，特别是涉及一种用于鞋材的抗菌母粒及其制备方法。
【背景技术】：
[0002] 鞋内环境是微生物大量生长繁殖的地方，对人的身体健康造成了不利的影响。据 不完全统计，在中国气候潮湿的地区，大约有70%的成年人患有不同程度的脚癣症，尤其是 青年学生和军人。在西欧，统计数据表明，有20%~50%的人忍受着脚部疾病带来的痛苦， 这种疾病是由真菌微生物群引起的。要彻底解决脚癣和脚臭的气味，只靠抗菌防臭袜是不 行的，还要有相应的清洁卫生的鞋内环境。鞋材作为鞋的重要组成部分，其抗菌处理，对保 持鞋腔中良好的空气状态，抑制鞋内微生物的生长，同时减少脚部疾病的发生是很重要的。
[0003] 例如，公开号为CN103301806A、公开日为2013.05.16、申请人为马玉山的中国专利 申请公开了"一种鞋用抗菌除臭剂"，具体地涉及一种用于鞋体的杀菌、除臭和增香的粉末， 以重量份数计包括以下组分:硫酸铝铵15-35份、苯甲酸2-3份、纳米复合抗菌材料15-25份、 香料10-25份、负离子材料15-35份。该发明的鞋用抗菌除臭剂，不仅具有杀菌、除臭、止汗、 祛湿、保持鞋底干燥的作用，同时还能释放香味，有效减少了鞋底异味。然而，该发明存在的 问题是:其抗菌效率不高，持久性不是很好，而且与鞋材之间的相容性较差，导致其容易从 鞋材内析出而失去抗菌性能。
【发明内容】
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[0004] 本发明要解决的技术问题是提供一种用于鞋材的抗菌母粒，其具有持久高效的抗 菌性能，而且与鞋材之间的相容性较好。
[0005] 为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
[0006] -种用于鞋材的抗菌母粒，包括以下重量份的组份:抗菌剂100份，抗氧剂0.1~ 0.6份，热稳定剂2~3份，润滑剂4~5份，偶联剂0.5份;其中，抗菌剂的制备方法为：
[0007] (1)将绿泥石用粉碎机粉碎，转入球磨机中球磨得到平均粒径为75μπι的绿泥石粉， 将绿泥石粉加入质量浓度为20%的盐酸溶液中，加热至80°C后恒温水浴搅拌2小时后静置 12小时，取出、过滤后用去离子水反复洗涤，烘干后得到酸化绿泥石粉；
[0008] (2)将步骤（1)所得酸化绿泥石粉加入质量浓度为10%的氯化钠溶液中，加热至45 °c恒温搅拌振荡10小时，取出、过滤后用去离子水反复洗涤，烘干后得到钠化绿泥石粉；
[0009] (3)将步骤(2)所得钠化绿泥石粉加入摩尔浓度为0.05mol/L、ph值为5的硝酸银溶 液中，加热至80°C回流反应4.5小时，取出后用砂芯漏斗过滤，用去离子水反复洗涤至滤液 的上层清液中无银离子，置于真空干燥箱中80°C下干燥8小时，转入管式炉中升温至300°C 焙烧4小时后得到载银绿泥石粉；
[0010] ⑷将Si-69加入无水乙醇中，超声分散2小时后得到质量浓度为2%的改性溶液， 将步骤(3)所得载银绿泥石粉加入改性溶液中，加热至50°C搅拌回流1小时后静置12小时， 取出、过滤后用去离子水反复洗涤，置于鼓风干燥箱中80°C下干燥至恒重，研磨后过200目 筛，得到抗菌剂。
[00?1 ]优选地，本发明所述抗氧剂为抗氧剂1 〇 1 〇或抗氧剂168。
[0012] 优选地，本发明所述热稳定剂为硬脂酸锌。
[0013] 优选地，本发明所述润滑剂为硅酮粉。
[0014] 优选地，本发明所述偶联剂为硅烷偶联剂。
[0015] 优选地，本发明所述步骤(1)中，绿泥石粉与盐酸溶液的重量比为1:15。
[0016] 优选地，本发明所述步骤(2)中，酸化绿泥石粉与氯化钠溶液的重量比为1:10。
[0017] 优选地，本发明所述步骤(3)中，钠化绿泥石粉与硝酸银溶液的重量比为1:10。
[0018] 优选地，本发明所述步骤(4)中，载银绿泥石粉与Si-69的重量比为15:1。
[0019] 本发明要解决的另一技术问题是提供上述用于鞋材的抗菌母粒的制备方法。
[0020] 为解决上述技术问题，技术方案是：
[0021] 按重量份称取各组份，将各组分加入混合机中，加热至90°C后混合均匀，然后转入 双螺杆挤出机中熔融挤出得到挤出料，双螺杆挤出机的螺杆的长径比为42:1，加料段温度 为140-150°C，输送段温度为150-155°C，熔融段温度为160-170°C，机头温度为160-165°C， 将挤出料加入造粒机造粒，冷却至室温后得到用于鞋材的抗菌母粒。
[0022] 由上可见，与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
[0023] 1、绿泥石是一种层状硅酸盐矿物，具有较强的吸附性和阳离子交换能力，银具有 非常优异的抗菌性能，几乎对所有已经细菌均可产生抑制作用，而且极少量的银即可达到 杀灭细菌的效果，对人体无害，持久性非常强，本发明先通过盐酸对绿泥石酸化，使其出现 多孔结构，提高其吸附能力，再通过氯化钠将钠离子引入绿泥石的片层之间，然后与硝酸银 反应通过离子交换作用将钠离子置换为银离子，焙烧后分解成为结晶银并负载于绿泥石的 片层之间成为载银绿泥石粉，再通过偶联剂Si-69进行表面改性，Si-69通过化学键合连接 于载银绿泥石粉表面，将其表面的亲水性变成了亲油性，同时Si-69分子内的有机链段可提 高载银绿泥石粉与鞋材基体的界面结合，有效改善两者之间的相容性，使得载银绿泥石粉 不会析出，添加于鞋材后可充分发挥银的抗菌性能，最后通过抗氧剂、热稳定剂、润滑剂、偶 联剂制得的抗菌母粒具有持久高效的抗菌性能，而且与鞋材之间的相容性较好；
[0024] 2、抗菌母粒中的抗氧剂使其应用于鞋材的高温加工时不容易黄变;润滑剂可有效 改善抗菌母粒在应用鞋材时的流动性和内润滑性，从而提高其在鞋材中的稳定性;偶联剂 的存在可进一步提高抗菌母粒与鞋材之间的相容性。
【具体实施方式】：
[0025] 下面将结合具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明 用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
[0026] 实施例1
[0027]用于鞋材的抗菌母粒，包括以下重量份的组份:抗菌剂100份，抗氧剂1680.1份，硬 脂酸锌3份，硅酮分4.4份，硅烷偶联剂0.5份。
[0028]该用于鞋材的抗菌母粒的制备方法为：
[0029] (1)将绿泥石用粉碎机粉碎，转入球磨机中球磨得到平均粒径为75μπι的绿泥石粉， 将绿泥石粉加入质量浓度为20%的盐酸溶液中，绿泥石粉与盐酸溶液的重量比为1:15,加 热至80°C后恒温水浴搅拌2小时后静置12小时，取出、过滤后用去离子水反复洗涤，烘干后 得到酸化绿泥石粉；
[0030] (2)将步骤(1)所得酸化绿泥石粉加入质量浓度为10%的氯化钠溶液中，酸化绿泥 石粉与氯化钠溶液的重量比为1:10,加热至45°C恒温搅拌振荡10小时，取出、过滤后用去离 子水反复洗涤，烘干后得到钠化绿泥石粉；
[0031] (3)将步骤(2)所得钠化绿泥石粉加入摩尔浓度为0.05mol/L、ph值为5的硝酸银溶 液中，钠化绿泥石粉与硝酸银溶液的重量比为1:10,加热至80°C回流反应4.5小时，取出后 用砂芯漏斗过滤，用去离子水反复洗涤至滤液的上层清液中无银离子，置于真空干燥箱中 80°C下干燥8小时，转入管式炉中升温至300