一种提高聚丙烯亮泽度、降低聚丙烯雾度的组合物及其用图
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种提高聚丙烯亮泽度、降低聚丙烯雾度的组合物及其用途，组合物 由两种不同的聚烯烃透明成核剂1，3:2,4_二-0-(对氯苯亚甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2,4_ 二(3,4_二甲基苯亚甲基)-D-山梨糖醇组合。
【背景技术】
[0002] 中国专利申请号02805064.9公开了一种聚烯烃添加剂组合物，其含有双（3，4-二 甲基亚苄基）山梨糖醇和双（对甲基亚苄基）山梨糖醇的混合物，其中双（3，4-二甲基亚节 基）山梨糖醇占整个混合物的5-95重量％和双(对甲基亚苄基）山梨糖醇占整个混合物的5-95重量％。其解决的问题是提供一种对只含3,4-DMDBS的聚烯烃澄清剂的较低成本替代方 案，对于相同的聚烯烃制品和组合物，其显示浊度测量值低于10%的聚烯烃组合物或制品。
[0003] 中国专利申请号200680018317.1公开了一种聚烯烃组合物，其包括：（a)聚丙烯树 月旨，所述聚丙烯树脂的1?对直通过六5了11238-04测量为至少20;(13)包括双(3,4-二甲基亚苄 基）山梨糖醇的第一化合物;和(c)包括二亚苄基山梨糖醇的第二化合物，其中所述双(3，4-二甲基亚苄基）山梨糖醇为所述聚烯烃组合物中包含的双(3，4-二甲基亚苄基）山梨糖醇和 二亚苄基山梨糖醇的合计总重的15至60%。其解决的技术问题是同时使用（1)双(3,4_二甲 基亚苄基）山梨糖醇(DMDBS)和(2)二亚苄基山梨糖醇(DBS)。当在相对低的加工或模塑温度 下使用高熔体流动树脂时，这种协同作用尤其有用和适宜的。可用于不高于大约200°C的加 工温度。在另一些用途中，不高于大约190°C的加工温度。
[0004] 在Kobayashi的日本申请Hei8[1996]-199003中确实存在一种3,4-DMDBS和双(对 氯亚苄基）山梨糖醇的混合物，提到了双(对氯亚苄基）山梨糖醇和DMDBS不同比例混合能够 解决雾度等问题，该混合物产生了感官方面的不利结果，其并没有获得具有低共熔点的最 佳组合物，也没有解决如何实现两种成分形成共熔点的方法，更没有解决应用两种成分的 组合物降低聚合物低温加工且提高光泽度和减低雾度的问题。仍属于Kobayashi的日本申 请Hei 8[1996]-32415也教导了作为一种聚烯烃添加剂的MDBS和双-对氯二亚苄基山梨糖 醇的混合物。并且，该组合物也产生了感官上的问题。
[0005] 上述公开文献都没有解决如何降低加工温度、降低雾度、提高透明度和光泽度等 问题，只是从降低成本和降低浊度两个单一的指标提出解决方案。
【发明内容】
[0006] 为解决聚丙烯生产中加工温度难以降低、雾度降低和亮泽度提高难的问题，本发 明提供了一种具有低共熔点的透明成核剂组合物，该组合物包含1，3:2,4_二-0_(对氯苯亚 甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2,4_二（3,4_二甲基苯亚甲基)-D-山梨糖醇，该组合物中1，3:2， 4-二-0-(对氯苯亚甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯亚甲基)-D-山梨糖醇的 重量比满足共熔点为240°C_245°C。
[0007] 本发明还提供了一种低共熔点的透明成核剂组合物，该组合物包含1，3:2,4_二- 〇_(对氯苯亚甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2,4-二(3,4_二甲基苯亚甲基)-D-山梨糖醇，1，3:2， 4-二-0-(对氯苯亚甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯亚甲基)-D-山梨糖醇的 重量比为7:(2.5-3.5)。
[0008] 上述组合物，优选1，3:2，4-二-0-(对氯苯亚甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2，4-二（3， 4-二甲基苯亚甲基)-D-山梨糖醇的重量比为7:2.5、7:3或7:3.5。
[0009] 本发明还提供了实现1，3:2,4_二-0-(对氯苯亚甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2,4_二 (3,4_二甲基苯亚甲基)-D-山梨糖醇具有低共熔点的方法，其特征在于将1，3:2,4_二-0-(对氯苯亚甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2,4_二（3,4_二甲基苯亚甲基)-D-山梨糖醇以重量比 为7 :(2.5-3.5)的比例混合。
[0010] 本发明还提供了上述组合物降低聚丙烯加工温度的用途，其中加工温度包括但不 限于挤出温度和注塑温度。
[0011] 上述用途中，其特征在于加工温度为挤出温度或注塑温度。
[0012] 上述用途中，其中具有低共熔点的透明成核剂组合物降低聚丙烯加工温度后的加 工温度为190°C_230°C。
[0013] 本发明还提供了上述组合物用于提高聚丙烯光泽度、降低聚丙烯雾度的用途。
[0014] -种降低聚丙烯加工温度的方法，其特征在于将上述组合物与聚丙烯混合，其中 组合物占聚丙烯的重量百分比为0.1-0.3%，其中加工温度包括但不限于挤出温度和注塑 温度。
[0015] 上述方法中，其特征在于加工温度为挤出温度或注塑温度。
[0016] 本发明还提供了一种提高聚丙烯的光泽度、降低聚丙烯雾度的方法，其特征在于 将上述具有低共熔点的透明成核剂组合物与聚丙烯混合，然后在180-230°C温度进行挤出 或在180-230°C温度进行注塑，其中上述具有低共熔点的透明成核剂组合物占聚丙烯的重 量百分比为0.1-0.3%。优选的，在190-230°(：温度进行挤出或在190-230°(：温度进行注塑。
[0017] 本发明还提供了一种聚丙烯树脂，该树脂包含0.1-0.3%的上述具有低共熔点的 透明成核剂组合物，该聚丙烯树脂在光泽度和雾度方面具有比单一包含1，3: 2，4-二-0_(对 氯苯亚甲基)-D-山梨糖醇或1，3:2,4-二(3,4-二甲基苯亚甲基)-0-山梨糖醇更加优异的性 能。
[0018] 本发明还提供了一种聚丙烯树脂制品，该树脂制品通过如下方法制备得到：
[0019]步骤1:提供具有低共熔点的透明成核剂组合物，组合物包含1，3:2，4-二-0_(对氯 苯亚甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2,4_二(3，4_二甲基苯亚甲基)-D-山梨糖醇，1，3:2,4_二-0-(对氯苯亚甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2,4_二（3,4_二甲基苯亚甲基)-D-山梨糖醇的重量比 为7:2.5至7:3.5;
[0020] 步骤2:在制备聚丙烯树脂过程中加入步骤1的组合物，组合物加入量为聚丙烯重 量的0.1-0.3%，获得聚丙烯树脂；
[0021] 步骤3:在180-230°c，优选地在190-230°c的温度下通过挤出法和/或注塑法将步 骤2的聚丙烯树脂制成聚丙烯树脂制品。
[0022] 上述组合物、用途和方法中，1，3:2,4_二-0-(对氯苯亚甲基)-D-山梨糖醇的CAS号 为82203-23-4,结构式如下：
[0023]
OH
[0024] 1,3:2,4-二（3,4-二甲基苯亚甲基)-D-山梨糖醇的CAS号为135861-56-2,结构式 如下：
[0025]
[0026] 本发明的上述组合物及其用途主要有如下有益效果：
[0027] 1、包含特定比例的1，3:2，4-二-0-(对氯苯亚甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2，4-二(3， 4-二甲基苯亚甲基)-D-山梨糖醇的组合物后能够降低该组合物的熔点，同时包含两种成分 的组合物能够扩大产品加工温度窗口范围，比原来的单成分有更低的聚丙烯加工温度。 [0028] 2、本发明的包含1，3: 2，4-二-0-(对氯苯亚甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2，4-二(3，4- 二甲基苯亚甲基)-D-山梨糖醇的组合物降低产品的雾度，同时提高产品的亮泽度。
[0029] 3、本发明获得了两种透明成核剂成分低共熔点的组分比例，使得在最佳比例下两 种透明成核剂形成熔点较低的共熔物，共熔物的熔点比1，3:2,4_二-0_(对氯苯亚甲基)-D_ 山梨糖醇的熔点更低，用于高融指聚丙烯的加工有更好的性能。
[0030] 4、本发明的组合物能够降低1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯亚甲基)-D-山梨糖醇的使 用量，通过用1，3:2,4_二-0-(对氯苯亚甲基)-D-山梨糖醇的加入，获得了比相当量的1，3: 2,4_二(3,4_二甲基苯亚甲基)-D-山梨糖醇更好的效果。同理，发明的组合物能够降低1，3: 2,4_二-0-(对氯苯亚甲基)-D-山梨糖醇的使用量，通过用的加入1，3:2,4_二(3,4_二甲基 苯亚甲基)-D-山梨糖醇，获得了比相当量的1，3:2,4_二-0-(对氯苯亚甲基)-D-山梨糖醇更 好的效果。
[0031] 5、组合物在用于制备聚丙烯类树脂或塑料的过程中，不会产生感官的问题，也就 是根本不会广生臭味。
【附图说明】：
[0032] 图1 :NA-2+NA-98二元组合物固液平衡相图
[0033] 用DSC法测定1，3: 2，4-二-0-(对氯苯亚甲基）-D-山梨糖醇(NA-2)和1，3: 2，4-二 (3,4_二甲基苯亚甲基)-D-山梨糖醇(NA-98)以及NA-2+NA-98不同配比组合物的熔融曲线， 获得NA-2+NA-98二元固液平衡相图。根据相平衡热力学原理，二元相图中的E点为低共熔 点，低共熔温度为240.29°(：，嫩-2与嫩-98的重量比为7:3。
[0034] 图2:7:2 · 5-7:3 · 5的NA-2+NA-98二元组合物熔融曲线
[0035] 1，3