一种n-取代丙烯酰胺单体、其制备方法、丙烯酰胺共聚物及其制备方法_4

文档序号:9903196阅读:来源:国知局
甲基甲酯胺DMF) = 1:2,加入102.5g N,N-二甲基对苯二 胺和110.03g DMF,再加入15. Og碳酸钢粉末(作为缚酸剂,与产物之一HCl反应,促进反应正 向进行),揽拌条件下,通过冰水浴控制体系溫度为-5~5°C,按照n(N,N-二甲基对苯二胺): n(丙締酷氯)=1:1.2,采用恒压滴液漏斗缓慢滴加由81.77g实施例1制得的丙締酷氯液体 与66.OSgDMF溶剂组成的丙締酷氯溶液,两者摩尔比为1:1,滴加完毕后,继续反应4~化,经 过滤,固液分离获得略带黄色的N-取代丙締酷胺粗产物。所述粗产物先采用纯水洗涂2~3 次,再采用乙酸乙醋洗涂2~3次,在60°C真空干燥箱干燥6~化,获得产物,按照实施例1采 用的方法对所述产物进行成分分析,结果为:产物的主要成分是具有式(II)结构的N-取代 丙締酷胺。
[0124] 对制得的具有式(II)结构的N-取代丙締酷胺产物的产率和纯度进行分析,其中纯 度采用气相色谱仪分析结果为:产率74.2%,纯度为88.2%。
[0125] 实施例7
[01 %]制备N-烷基丙締酷胺单体
[0127] 在装有揽拌器、溫度计、回流冷凝管、恒压滴液漏斗W及氮气保护装置的四颈瓶中 按照n(N,N-二甲基对苯二胺):n(二甲基甲酯胺DMF) = 1:2,加入102.5g N,N-二甲基对苯二 胺和110.03g DMF,再加入15. Og碳酸钢粉末(作为缚酸剂,与产物之一HCl反应,促进反应正 向进行),揽拌条件下,通过冰水浴控制体系溫度为-5~5°C,按照n(N,N-二甲基对苯二胺): n(丙締酷氯)=1:1.2,采用恒压滴液漏斗缓慢滴加由81.77g实施例1制得的丙締酷氯液体 与66.OSgDMF溶剂组成的丙締酷氯溶液,两者摩尔比为1:1,滴加完毕后,继续反应4~化,经 过滤,固液分离获得略带黄色的N-取代丙締酷胺粗产物。所述粗产物在乙酸乙醋/乙腊的混 合液(体积比为8: 2)中进行重结晶,在60°C真空干燥箱干燥6~化,获得产物,按照实施例1 采用的方法对所述产物进行成分分析,结果为:产物的主要成分是具有式(II)结构的N-取 代丙締酷胺。
[0128] 对制得的具有式(II)结构的N-取代丙締酷胺产物的产率和纯度进行分析,其中纯 度采用气相色谱仪分析,结果为:产率71.5%,纯度为95.6%。
[0129] 实施例8
[0130] 制备丙締酷胺共聚物
[0131 ]向SOOOmL烧杯中加入单体与表面活性剂。其中丙締酷胺单体,实施例7制得的N-取 代丙締酷胺单体按99.7:0.3的摩尔比进行投料,十二烷基苯横酸钢按实施例7制得的N-取 代丙締酷胺单体摩尔浓度的8.5倍,加入定量纯水,充分揽拌均匀配制成两种单体总浓度为 25wt%的混合溶液。将烧杯放入15°C水浴中保溫直至溶液溫度为15°C后,加入过硫酸钟和 亚硫酸氨钢复合引发剂引发聚合,其中过硫酸钟与亚硫酸氨钢质量比为1:1,过硫酸钟加量 为两种单体总质量的O.OlSwt%。聚合反应在绝热环境下进行,在反应体系中屯、插入溫度计 监控聚合反应进行程度,当30分钟内溫度上升不超过rc时认为聚合反应基本完成。聚合反 应完成后1小时,取出聚合反应的到胶体产物,将胶体切割成3~5mm大小颗粒,加入占胶体 总质量2. Swt %的水解剂化OH,混合均匀,将其转移到塑料袋中密封,然后在恒溫烘箱中恒 溫95°C水解2.化。需要注意密封时尽量排除空气,并保留足够的空间容纳水解时产生的氨 气,注意水解时密封袋不要破裂。水解完成后,将胶体摊开铺平在500目筛网上,放入烘箱恒 溫95 °C干燥1.5~2.化,取出过筛获得聚合物干粉。
[0132] 对制得的聚合物干粉进行红外吸收光谱检测,通过红外吸收光谱检测可知,该共 聚物中存在丙締酷胺单体与N-取代丙締酷胺单体组成的共聚结构,且共聚物中存在如式 (IX)所示的丙締酷胺碱性水解结构。
[0133] 通过投加的原料种类、反应方式和红外吸收光谱检测结果可W得出,本实施例制 得的聚合物干粉是由具有式(Vll-i)结构的重复单元、具有式(Vlll-i)结构的重复单元和 具有式(IX-i)结构的重复单元组成的无规共聚物。根据原料投加量可W得出,本实施例制 得的无规共聚物中具有式(Vll-i)结构的重复单元和具有式(IX-i)结构的重复单元的总摩 尔量与具有式(Vlll-i)结构的重复单元的摩尔比为99.7:0.3。对本实施例制得的无规共聚 物的丙締酷胺水解度进行检测,结果为水解度为20.5%,即,在对本实施例制得的无规共聚 物中具有式(Vll-i)结构的重复单元和具有式(IX-i)结构的重复单元的总摩尔量与具有式 (IX-i)结构的重复单元的摩尔比为100:20.5。
[0134] 实施例9
[0135] 制备丙締酷胺共聚物
[0136] 向SOOOmL烧杯中加入单体与表面活性剂。其中丙締酷胺单体,实施例7制得的N-取 代丙締酷胺单体按99.5:0.5的摩尔比进行投料,十二烷基苯横酸钢按实施例7制得的N-取 代丙締酷胺单体摩尔浓度的8.5倍,加入定量纯水,充分揽拌均匀配制成两种单体总浓度为 25wt%的混合溶液。将烧杯放入15°C水浴中保溫直至溶液溫度为15°C后,加入过硫酸钟和 亚硫酸氨钢复合引发剂引发聚合,其中过硫酸钟与亚硫酸氨钢质量比为1:1,过硫酸钟加量 为两种单体总质量的O.OlSwt%。聚合反应在绝热环境下进行,在反应体系中屯、插入溫度计 监控聚合反应进行程度,当30分钟内溫度上升不超过rc时认为聚合反应基本完成。聚合反 应完成后1小时,取出聚合反应的到胶体产物,将胶体切割成3~5mm大小颗粒,加入占胶体 总质量2. Swt %的水解剂化OH,混合均匀,将其转移到塑料袋中密封,然后在恒溫烘箱中恒 溫95°C水解2.化。需要注意密封时尽量排除空气,并保留足够的空间容纳水解时产生的氨 气,注意水解时密封袋不要破裂。水解完成后,将胶体摊开铺平在500目筛网上,放入烘箱恒 溫95 °C干燥1.5~2.化,取出过筛获得聚合物干粉。
[0137] 对制得的聚合物干粉进行红外吸收光谱检测,通过红外吸收光谱检测可知,该共 聚物中存在丙締酷胺单体与N-取代丙締酷胺单体组成的共聚结构,且共聚物中存在如式 (IX)所示的丙締酷胺碱性水解结构。
[0138] 通过投加的原料种类、反应方式和红外吸收光谱检测结果可W得出,本实施例制 得的聚合物干粉是由具有式(Vll-i)结构的重复单元、具有式(Vlll-i)结构的重复单元和 具有式(IX-i)结构的重复单元组成的无规共聚物。根据原料投加量可W得出,本实施例制 得的无规共聚物中具有式(Vll-i)结构的重复单元和具有式(IX-i)结构的重复单元的总摩 尔量与具有式(Vlll-i)结构的重复单元的摩尔比为99.5:0.5。对本实施例制得的无规共聚 物的丙締酷胺水解度进行检测,结果为水解度为21 %,即,在对本实施例制得的无规共聚物 中具有式(Vll-i)结构的重复单元和具有式(IX-i)结构的重复单元的总摩尔量与具有式 (IX-i)结构的重复单元的摩尔比为100:21。
[0139] 实施例10
[0140] 制备丙締酷胺共聚物
[0141] 向SOOOmL烧杯中加入单体与表面活性剂。其中丙締酷胺单体,实施例7制得的N-取 代丙締酷胺单体按99.2:0.8的摩尔比进行投料,十二烷基苯横酸钢按实施例7制得的N-取 代丙締酷胺单体摩尔浓度的8.5倍,加入定量纯水,充分揽拌均匀配制成两种单体总浓度为 25wt%的混合溶液。将烧杯放入15°C水浴中保溫直至溶液溫度为15°C后,加入过硫酸钟和 亚硫酸氨钢复合引发剂引发聚合,其中过硫酸钟与亚硫酸氨钢质量比为1:1,过硫酸钟加量 为两种单体总质量的O.OlSwt%。聚合反应在绝热环境下进行,在反应体系中屯、插入溫度计 监控聚合反应进行程度,当30分钟内溫度上升不超过rc时认为聚合反应基本完成。聚合反 应完成后1小时,取出聚合反应的到胶体产物,将胶体切割成3~5mm大小颗粒,加入占胶体 总质量2. Swt %的水解剂化OH,混合均匀,将其转移到塑料袋中密封,然后在恒溫烘箱中恒 溫95°C水解2.化。需要注意密封时尽量排除空气,并保留足够的空间容纳水解时产生的氨 气,注意水解时密封袋不要破裂。水解完成后,将胶体摊开铺平在500目筛网上,放入烘箱恒 溫95 °C干燥1.5~2.化,取出过筛获得聚合物干粉。
[0142] 对制得的聚合物干粉进行红外吸收光谱检测,通过红外吸收光谱检测可知,该共 聚物中存在丙締酷胺单体与N-取代丙締酷胺单体组成的共聚结构,且共聚物中存在如式 (IX)所示的丙締酷胺碱性水解结构。
[0143] 通过投加的原料种类、反应方式和红外吸收光谱检测结果可W得出,本实施例制 得的聚合物干粉是由具有式(Vll-i)结构的重复单元、具有式(Vlll-i)结构的重复单元和 具有式(IX-i)结构的重复单元组成的无规共聚物。根据原料投加量可W得出,本实施例制 得的无规共聚物中具有式(Vll-i)结构的重复单元和具有式(IX-i)结构的重复单元的总摩 尔量与具有式(Vlll-i)结构的重复单元的摩尔比为99.2:0.8。对本实施例制得的无规共聚 物的丙締酷胺水解度进行检测,结果为水解度为20.8%,即,在对本实施例制得的无规共聚 物中具有式(Vll-i)结构的重复单元和具有式(IX-i)结构的重复单元的总摩尔量与具有式 (IX-i)结构的重复单元的摩尔比为100:20.8。
[0144] 实施例11
[0145] 制备丙締酷胺共聚物
[0146]
当前第4页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1