礙醜基：直 链或支链烷基经亚礙醜基（-S0-)连接到结构上，如甲基亚礙醜基。烷基礙醜基：直链或支 链烷基经礙醜基（-S〇2-)连接到结构上，如甲基礙醜基。因代烷基亚礙醜基；直链或支链焼 基亚礙醜基，其烷基上的氨原子可部分或全部被因原子所取代。因代烷基礙醜基：直链或 支链烷基礙醜基，其烷基上的氨原子可部分或全部被因原子所取代。。烷基氨基：直链或支 链烷基，经氮原子键连接到结构上。烷基醜基氨基：如邸3〇)畑-，邸3邸2〇)畑-。烷基礙醜基 氨基；如CH3SO2NH-，CH3CH2SO2NH-。杂芳基：指含1个或多个N、0、S杂原子的五元环或六元 环。例如化咯基、巧喃基、喔吩基、咪哇基、化哇基、恶哇基、喔哇基、异恶哇基、异喔哇基、口比 巧基、嚼巧基、化嗦基、化嗦丽基、剛巧基、苯并巧喃基、苯并恶哇基、苯并喔吩基、苯并喔哇 基、苯并异恶哇基、苯并异喔哇基、苯并咪哇基、苯并化哇基、哇喔晰基等。
[0071] 在本发明优选的通式（I)化合物中，部分基团及其取代基见表1-表3。
[007引当通式讯化合物中A = CH时，化合物的结构如通式（1-1)所示，苯环上的取代 基化)η见表1。表示未取化下同）。
[0073]
[0074] 表 1
[00 巧]
[0076]
[007引当通式α)化合物中A = N时，化合物结构如通式（1-?所示，化巧环上的取代基 化)η见表2。
[0079]
[0084] 本发明中的部分化合物可W用表3中列出的具体化合物来说明，但并不限定本发 明。
[0085]
[0086] 表 3
[0087]
[0094]
[0096] 本发明的通式（I)化合物可W由礙醜胺（HI)与醜氯（II)反应制得（除特别注 明外，各基团定义同前所述）：
[0097]
[009引反应在适宜的溶剂中进行，适宜的溶剂可选自如四氨巧喃、己腊、甲苯、二甲苯、 苯、丙丽、了丽、1，4-二氧六环、1，2-二氯己焼、二氯甲焼或Η氯甲焼等。
[0099] 适宜的碱可选自如氨氧化钟、氨氧化钢、碳酸钢、碳酸钟、碳酸氨钢、Η己胺、化巧、 4-Ν，Ν-二甲基化巧、氨化钢、叔了醇钟或叔了醇钢等。
[0100] 反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间，通常为20-12(TC。
[0101] 反应时间为30分钟至20小时，通常1-10小时。
[0102] 醜氯（II)均可通过其相应的酸在适宜的溶剂如石油離、二氯甲焼等中，与氯化亚 讽或者草醜氯反应得到。反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间，通常为20-l(TC。反应时 间为30分钟至20小时，通常1-10小时。
[0103] 中间体礙醜胺（III)可W由礙醜氯（IV)与取代一级胺NHzRe反应得到。反应可W 在二氯甲焼、了丽、丙丽、1,4-二氧六环、己二醇二甲離或四氨巧喃等溶剂中进行，反应所用 的缚酸剂为Η己胺、化巧或碳酸钟等，反应温度为20~8(TC。取代一级胺NHzRe有市售。
[0104]
[0105] 礙醜氯（IV)可W通过（V)礙化反应得到。礙化试剂可W为浓硫酸或氯礙酸，反应 温度为60~14(TC。
[0106]
[0107]中间体（V)的合成可W在过渡金属催化剂存在下、于惰性溶剂中因代芳香化合物 (VII)和芳香测酸或醋（VI)反应得到：
[010 引
[0109] 式中出al是氯、漠或贿，咕和R 1。独立地为氨或C 1-C4烷基。过渡金属催化剂可选 用铅催化剂例如四（H苯基麟）-铅（0)等。溶剂可选自甲苯、1,2-二氯己焼或二氧六环等 惰性溶剂。反应温度为80~12(TC。
[0110] 通式（VII)所示的因代芳香化合物有市售。通式（VI)所示的芳香测酸或醋化合 物部分有市售，也可W由已知方法制得，可参见US5783522。
[0111] 除非另外指明，上述所有反应可便利地在大气压力下或特定反应的自身压力下进 行。
[0112] 本发明的通式（I)化合物适合用作除草剂。在如小麦、水稻、玉米、大豆和棉花的 作物中它们能够非常有效地防治杂草，特别在低施用剂量表现出上述效果。可W用做灭生 性除草剂，也可用于转基因作物田除草，对小麦、水稻等有一定的安全性，因此本发明的技 术方案还包括通式（I)化合物作为除草剂的用途。
[0113] 本发明还提供了一种除草组合物，该组合物中含有通式（I)的化合物或其盐作 为活性组分W及农业上可接受的载体，组合物中通式（I)的化合物的重量百分含量为 0. 1-99%。因此本发明的技术方案还包括该组合物作为除草剂的用途。
[0114] 本发明的组合物可W按照常规方法制备；将通式（I)的化合物与载体混合。送种 组合物中的活性组分可W含本发明的单一化合物或几种化合物的混合物。
[0115] 本发明组合物中的载体系满足下述条件的物质；它与活性成分配制后便于施用于 待处理的位点，例如可W是植物、种子或±壤；或者有利于胆存、运输或操作。载体可W是固 体或液体，包括通常为气体但已压缩成液体的物质，通常在配制除草组合物中所用的载体 均可使用。
[0116] 合适的固体载体包括天然和合成的粘±和娃酸盐，例如娃藻±、滑石、娃镇±、娃 酸铅（高岭± )、蒙脱石和云母；碳酸巧；硫酸巧；硫酸倭；合成的氧化娃和合成娃酸巧或娃 酸铅；元素如碳和硫；天然的和合成的树脂如苯并巧喃树脂，聚氯己帰和苯己帰聚合物和 共聚物；固体多氯苯酪；渐青；蜡如蜂蜡，石蜡。
[0117] 合适的液体载体包括水；醇如异丙醇和己醇；丽如丙丽、甲基己基丽、甲基异丙基 丽、环已基丽；離；芳姪如苯、甲苯、二甲苯；石油傭分如煤油和矿物油；氯代姪如四氯化碳、 全氯己帰和Η氯己帰。通常，送些液体的混合物也是合适的。
[0118] 除草组合物通常加工成浓缩物形式并W此用于运输，在施用之前由使用者将其稀 释。少量的表面活性剂载体的存在有助于稀释过程。送样，按照本发明的组合物中至少有 一种载体优选是表面活性剂。例如组合物可含有至少两种载体，其中至少一种是表面活性 剂。
[0119] 表面活性剂可W是乳化剂、分散剂或润湿剂；它可W是非离子的或离子的表面活 性剂。合适的表面活性剂的例子包括聚丙帰酸和木质素礙酸的钢盐或巧盐；分子中含至少 12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺或醜胺与环氧己焼和/或环氧丙焼的缩合物。甘醇、山梨醇、 藏糖或季戊四醇脂肪酸醋及送些醋与环氧己焼和/或环氧丙焼的缩合物；脂肪醇或烷基苯 酪如对辛基苯酪或对辛基甲苯酪与环氧己焼和/或环氧丙焼的缩合物；送些缩合产物的 硫酸盐和礙酸盐；在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或礙酸醋的碱金属或碱±金属盐， 优选钢盐，例如硫酸月桂酸醋钢，硫酸仲烷基醋钢，礙化藍麻油钢盐，礙酸烷基芳基醋钢，女口 十二烷基苯礙酸钢盐。
[0120] 本发明的组合物的实例是可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂和溶液，可乳化的浓缩剂、乳 剂、悬浮浓缩剂、气雾剂和烟雾剂。可湿性粉剂通常含25%，50%或75%重量活性成分，且 通常除固体惰性载体之外，还含有3-10%重量的分散剂，且若需要可加入0-10%重量的稳 定剂和/或其它添加剂如渗透剂或粘着剂。粉剂通常可成型为具有与可湿性粉剂相似的组 成但没有分散剂的粉剂浓缩剂，再进一步用固体载体稀释，得到通常含0. 5-10%重量活性 组分的组合物。粒剂通常制备成具有10至100目（1.676-0. 152mm)大小，且可用成团或注 入技术制备。通常粒剂含0. 5-75%重量的活性成分和0-10%重量添加剂如稳定剂、表面活 性剂、缓释改良剂。所谓的"可流动干粉"由具有相对高浓度活性成分的相对小的颗粒组成。 可乳化浓缩剂除溶剂外，当需要时通常含有共溶剂，1-50% W/V活性成分，2-20% W/V乳化 剂和0-20 % W/V其他添加剂如稳定剂、渗透剂和腐蚀抑制剂。悬浮浓缩剂通常含有10-75 % 重量的活性成分、0. 5-15%重量的分散剂、0. 1-10%重量的其它添加剂如消泡剂、腐蚀抑制 剂、稳定剂、渗透剂和粘着剂。
[0121] 水分散剂和乳剂，例如通过用水稀释按照本发明的可湿性粉剂或浓缩物得到的组 合物，也列入本发明范围。所说的乳剂可具有油包水或水包油两个类型。
[0122] 通过在组合物中加入其他的一种或多种除草剂，使其能比单独的通式（I)化合物 具有更广谱的活性。此外，其他除草剂可对通式（I)化合物的除草活性具有增效作用。
【具体实施方式】
[0123] W下具体的实例用来进一步说明本发明，但并不限制本发明。
[0124] 合成实施例
[0125] 实施例1 ;化合物30的合成
[0126]
[0127] (1) 3-氯-2- (4-氯苯基）-5-二氣甲基[]比巧
[0128] 将 21. 5g(0. 10mol)2, 3-二氯-5- Η氣甲基化巧、14. 04g(0. 09mol)4-氯苯测酸、 0. 5g(0. 44mmol)四Η苯基麟铅和41. 4g(0. 30mol)碳酸钟在100ml甲苯和50ml水的混合 物中回流反应6小时，TLC板监测，原料4-氯苯测酸反应完毕。反应混合物冷却至室温，过 滤，得滤液，用（3x80ml)己酸己醋萃取，合并萃取液，用（3x60ml)水洗，60ml饱和食盐水洗， 无水硫酸镇干燥，过滤，减压浓缩，得乳白色固体20. 4g，收率；70%，烙点72-74°C。
[0129] 核磁数据 ChNMR，300MHz,内标 TMS，溶剂 CDCI3) : δ 卵m 7. 4^甜，d)，7. 73 (2H, d) ,8. 04(lH，s)，8. 83(lH，s)。
[0130] 似2-氯-5-(3-氯-5-(Η氣甲基）化巧-2-基）苯-1-礙醜氯的合成
[0131] 在0-5°C下，向9.5g(0.033mol)3-氯-2-(4-氯苯基）-5-H氣甲基化巧中滴加 15g (0. 13mol)氯礙酸，所得混合物在13(TC下加热8小时，TLC板监测，原料3-氯-2-(4-氯 苯基）-5-Η氣甲基化巧反应完毕。反应混合物冷至室温，将反应混合物倒入碎冰中，用 (3x60ml)己酸己醋萃取，合并萃取液，用（3巧0ml)水洗，50ml饱和食盐水洗，无水硫酸镇干 燥，过滤，减压浓缩，得淡黄色液体11. 6g，收率：90%。
[013引 核磁数据 ChNMR，300MHz,内标 TMS，溶剂 CDCI3)如下：δ 卵m 7. 68 (1H, d)，7. 96 (1 Η, d), 8. 08 (IH, s), 8. 52 (IH, s), 8. 87 (IH, s) 0
[0133] (3) 2-氯-5-(3-氯-5-( H氣甲基）化巧-2-基）苯礙醜