本发明涉及粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法、粉体涂料用组合物、粉体涂料和涂装物品。
背景技术：
：近年来的全球变暖、臭氧层破坏、酸雨等地球规模的环境破坏成为国际性问题。因此，亟需环境污染对策，现在从环境保护的观点出发各国正在进行各种排放监管。其中，有机溶剂等挥发性有机化合物(voc)向大气中的排放问题重大，因此在voc排放监管强化的背景下，正在推进脱voc化。一直以来，涂料中使用有机溶剂，但在脱voc化推进的过程中，最近开始广泛使用粉体涂料。粉体涂料由于不含有机溶剂，因此在涂装时不需要排气处理、废水处理，还能够回收再利用，环境负荷极低。迄今，作为粉体涂料的原料，主要使用丙烯酸类树脂、聚酯树脂、或环氧树脂等。但是，由以这些为原料的粉体涂料形成的固化膜的耐候性差。于是，作为耐候性优异的树脂，氟树脂受到关注。另外，近年来，包含氟烯烃共聚物的粉体涂料的应用范围扩大至窗框、幕墙等建筑构件所使用的铝材。与此相伴，对于固化膜，不断要求更高度的挠性、耐冲击性、外观。作为贮藏稳定性优异、能获得表面平滑且提高了耐冲击性的涂膜的粉体涂料组合物，提出了使用下述(1)的氟烯烃共聚物的粉末的热固化型粉体涂料组合物(专利文献1)。(1)以氟烯烃单元、烯烃单元和环己基乙烯基醚单元和/或对叔丁基苯甲酸乙烯基酯单元为必需结构单元，环己基乙烯基醚单元和对叔丁基苯甲酸乙烯基酯单元的总量占5～45摩尔％，热转变温度为45～120℃，且具有交联性反应基团的含氟共聚物。作为防止粘连并同时达成良好的涂膜外观和挠性的粉体涂料组合物，提出了使用下述(2)的氟烯烃共聚物的粉末的粉体涂料组合物(专利文献2)。(2)一种含氟共聚物，其是使包含(a)三氟氯乙烯和/或四氟乙烯45～55摩尔％、(b)具有碳数为4或5且含有叔碳原子的烷基的乙烯基醚类2～40摩尔％、(c)具有能发生交联反应的官能团的乙烯基醚类5～20摩尔％、以及(e)具有碳数为3～5且含有叔碳原子和/或季碳原子的烷基的乙烯基酯0～32摩尔％、且前述(b)与(e)的总含量为30～50摩尔％的单体混合物聚合而成的共聚物，所述含氟共聚物的玻璃化转变温度为50℃以上、数均分子量为10000～22000。(1)～(2)的氟烯烃共聚物的粉末是将单体混合物在有机溶剂的存在下聚合并从所得到的氟烯烃共聚物溶液中去除有机溶剂而制造的。但是，前述(1)～(2)的氟烯烃共聚物中，聚合后的氟烯烃共聚物溶液容易剧烈黄变。其结果，使用由该氟烯烃共聚物溶液得到的粉末而形成的固化膜容易发生黄变等外观异常。特别是不含颜料的透明粉体涂料用途、含有氧化钛的浅彩色粉体涂料用途的情况下，明显发生黄变。另外，氟烯烃共聚物的制造中，由于在将单体混合物聚合的过程中产生的无机酸成分(氢氟酸等)，在单体的聚合中、聚合后使溶液的稳定性受损，容易发生溶液凝胶化或共聚物的分子量增大。作为稳定性高的溶液的制造方法，已知有使包含氟烯烃、具有羟基的乙烯基醚和根据需要的其它单体的单体混合物在具有2,2,6,6-四取代哌啶基的化合物的存在下进行聚合的方法(专利文献3)、将氟烯烃共聚物溶液用水滑石等碱性固体物质进行处理的方法(专利文献4)。但是，通过该方法得到的含氟烯烃共聚物的溶液容易发生在贮藏中变色(黄变、白浊)或共聚物的分子量增大。另外，向通过该方法得到的含氟烯烃共聚物的溶液中配混固化剂而制成涂料组合物时，涂料组合物在贮藏中黄变，或由长时间贮藏后的涂料组合物形成的涂膜的光泽不充分，该涂膜变色，或即使是由刚配混后的涂料组合物形成的涂膜，耐沸水性、耐碱性、耐湿性也不充分。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2002/100956号专利文献2：国际公开第2007/132736号专利文献3：日本特开昭62-292814号公报专利文献4：日本特开平01-197510号公报技术实现要素：发明要解决的问题本发明提供能够获得在制造过程中通过聚合得到的氟烯烃共聚物溶液的稳定性优异、用于粉体涂料时能形成外观优异的固化膜的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法。另外，本发明提供能形成外观优异的固化膜的粉体涂料用组合物和粉体涂料。另外，本发明提供具有外观优异的固化膜的涂装物品。用于解决问题的方案本发明提供具有以下的[1]～[13]的构成的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法、粉体涂料用组合物、粉体涂料、涂装物品及窗框/幕墙用的铝外装材料。[1]一种粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其特征在于，具有：工序(i)，使包含下述单体(a1)、下述单体(a2)和下述单体(a3)的单体混合物在下述化合物(b)和水滑石的存在下、在有机溶剂中进行聚合，得到悬浮液；工序(ii)，从前述悬浮液中去除不溶解成分，得到氟烯烃共聚物溶液；工序(iii)，从前述氟烯烃共聚物溶液中去除有机溶剂，得到不挥发成分处于99～100质量％的范围内的氟烯烃共聚物粉末，前述工序(i)中的前述化合物(b)的量相对于前述单体混合物100质量份为0.05～10质量份，前述水滑石的量相对于前述单体混合物100质量份为0.05～10质量份，前述氟烯烃共聚物溶液的ph处于3.8～6.5的范围内，且apha值处于1～200的范围内。单体(a1)：氟烯烃。单体(a2)：具有交联性基团的单体。单体(a3)：不具有交联性基团的乙烯基酯。化合物(b)：选自钾盐、钠盐、镁盐和受阻胺系光稳定剂中的至少1种化合物。[2]根据[1]所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其中，前述单体(a2)为具有交联性基团的乙烯基醚。[3]根据[1]或[2]所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其中，前述单体(a2)中的交联性基团为羟基。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其中，前述单体混合物中的单体(a1)的比例相对于构成单体混合物的全部单体的总和为20～80摩尔％。[5]根据[1]～[4]中任一项所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其中，前述单体混合物中的单体(a2)的比例相对于构成单体混合物的全部单体的总和为0.5～30摩尔％。[6]根据[1]～[5]中任一项所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其中，前述单体混合物中的单体(a3)的比例相对于构成单体混合物的全部单体的总和为0.5～30摩尔％。[7]根据[1]～[6]中任一项所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其中，前述单体混合物还包含选自由下述单体(a4-1)和下述单体(a4-2)组成的组中的至少1种。单体(a4-1)：环己基乙烯基醚。单体(a4-2)：具有支链状的烷基且不具有交联性基团的乙烯基醚。[8]一种粉体涂料用组合物，其包含通过前述[1]～[7]中任一项所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法得到的氟烯烃共聚物粉末、以及封端异氰酸酯系固化剂。[9]根据[8]所述的粉体涂料用组合物，其中，还包含相对于前述氟烯烃共聚物粉末100质量份为10～400质量份的非氟树脂。[10]根据[9]所述的粉体涂料用组合物，其中，前述非氟树脂为聚酯树脂。[11]一种粉体涂料，其包含前述[8]～[10]中任一项所述的粉体涂料用组合物。[12]一种涂装物品，其在基材的表面具有由[11]所述的粉体涂料形成的固化膜。[13]根据[12]所述的涂装物品，其中，前述基材是铝制的。发明的效果本发明的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法中，在氟烯烃共聚物粉末的制造过程中通过聚合得到的氟烯烃共聚物溶液的稳定性优异。另外，所得到的氟烯烃共聚物粉末在用于粉体涂料时能够形成外观优异的固化膜。本发明的粉体涂料用组合物和粉体涂料分别能够形成外观优异的固化膜。本发明的涂装物品具有外观优异的固化膜。具体实施方式以下的术语的定义适用于本说明书和权利要求书。“氟烯烃”是指，烯烃类碳氢化合物的碳原子上键合的氢原子的一部分或全部被氟原子取代而得到的化合物。可以具有除氟原子以外的取代原子或取代基。其中，不包括具有交联性基团的化合物。“交联性基团”是指，在氟烯烃共聚物的制造时实质上不发生反应，而是与固化剂等发生反应来引起氟烯烃共聚物的分子间交联的官能团。“水滑石”是指，由下式表示的层状双氢氧化物。[mg2+1-xal3+x(oh)2]x+[co32-x/2·mh2o]x-其中，x为0.2～0.33，m为0～2。“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的统称。“非氟树脂”是指，分子中不具有氟原子的高分子化合物、以及通过交联等发生固化而形成分子中不具有氟原子的高分子化合物的低分子化合物。“玻璃化转变温度”是指，通过差示扫描量热(dsc)法测得的中点玻璃化转变温度。“涂膜”是指，涂装粉体涂料，并进行熔融、冷却而形成的膜。“固化膜”是指，通过使前述涂膜固化而形成的膜。“单元”是指，存在于聚合物中且构成聚合物的、基于单体的部分。另外，将某个单元的结构在聚合物形成后进行化学转化而成者也称为单元。需要说明的是，对于基于具体的单体的单元，有时对单体名附上“单元”来表示。〔粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法〕本发明的氟烯烃共聚物是将下述单体混合物通过本发明的方法进行共聚而得到的共聚物。以下，也将该氟烯烃共聚物称为“共聚物(a)”。<单体混合物>工序(i)中进行聚合的单体混合物包含下述单体(a1)、下述单体(a2)和下述单体(a3)。单体混合物优选还包含选自由下述单体(a4-1)和下述单体(a4-2)组成的组中的至少1种。单体混合物还可以根据需要在不损害本发明的效果的范围内包含除单体(a1)、(a2)、(a3)、(a4-1)和(a4-2)以外的单体(以下称为其它单体)。该单体混合物中的“单体”是指，具有聚合反应性碳碳双键的化合物。(单体(a1))单体(a1)为氟烯烃。氟烯烃所具有的氟原子数优选为2以上、更优选为2～6、进一步优选为3～4。该氟原子数为2以上时，所得到的固化膜的耐候性优异。作为单体(a1)，例如可列举出四氟乙烯、三氟氯乙烯、偏二氟乙烯、六氟丙烯等，优选四氟乙烯、三氟氯乙烯。单体(a1)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。(单体(a2))单体(a2)为具有交联性基团的单体。作为交联性基团，优选具有活性氢的官能团(羟基、羧基、氨基等)、水解性甲硅烷基(烷氧基甲硅烷基等)等。作为单体(a2)，优选下式(2-1)所示的单体。ch2＝cx1(ch2)n1-q1-r1-y···(2-1)其中，x1为氢原子或甲基，n1为0或1，q1为氧原子、-c(o)o-或o(o)c-，r1为可以具有支链结构或环结构的碳数2～20的亚烷基，y为交联性官能团。作为y，优选羟基、羧基或氨基，更优选羟基。作为r1，优选直链状的亚烷基。该亚烷基的碳数优选为1～10、更优选为1～6、进一步优选为2～4。作为q1，优选氧原子。作为单体(a2)，可列举出羟基烷基乙烯基醚、羟基烷基羧酸乙烯基酯、羟基烷基烯丙基醚、羟基烷基羧酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。作为单体(a2)，优选羟基烷基乙烯基醚(2-羟基乙基乙烯基醚、羟基甲基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚(hbve)等)、羟基烷基烯丙基醚(羟基乙基烯丙基醚等)、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯((甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等)，从共聚性优异、形成的固化膜的耐候性优异的观点出发，更优选羟基烷基乙烯基醚，特别优选hbve。单体(a2)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。(单体(a3))单体(a3)为不具有交联性基团的乙烯基酯。作为单体(a3)，例如可列举出烷基羧酸乙烯基酯、芳香族羧酸乙烯基酯等。烷基羧酸乙烯基酯所具有的烷基可以为直链状也可以为支链状，碳数优选为3～20。作为该烷基，从提高共聚物(a)的tg(玻璃化转变温度)、且降低熔融时的粘度的观点出发，优选支链状的烷基，更优选含有叔碳原子的烷基。支链状的烷基的碳数优选为3～10、更优选为4或5。作为单体(a3)，优选特戊酸乙烯基酯(也称为新戊酸乙烯基酯)、异丁酸乙烯基酯、异戊酸乙烯基酯、2-甲基丁酸乙烯基酯(hydroangelicacidvinyl)、醋酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯等，特别优选特戊酸乙烯基酯。单体(a3)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。(单体(a4-1))单体(a4)为环己基乙烯基醚。(单体(a4-2))单体(a4-2)为具有支链状的烷基且不具有交联性基团的乙烯基醚。作为支链状的烷基，优选含有叔碳原子的烷基。支链状的烷基的碳数优选为3～10、更优选为4或5。作为单体(a4-2)，优选具有支链状的烷基的烷基乙烯基醚，例如可列举出叔丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、新戊基乙烯基醚、2-乙基丙基乙烯基醚等。这些之中，从提高共聚物(a)的tg(玻璃化转变温度)、且降低熔融时的粘度的观点出发特别优选叔丁基乙烯基醚。单体(a4-2)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。(其它单体)作为其它单体，只要能与单体(a1)、(a2)、(a3)、(a4-1)和(a4-2)共聚就没有特别限定。例如可列举出不具有交联性基团的烯丙基醚类、不具有交联性基团的烯丙酯类、不具有交联性基团的(甲基)丙烯酸酯类、具有直链状的烷基的烷基乙烯基醚类、苯乙烯衍生物、乙烯衍生物、丙烯衍生物等。其它单体可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。(单体混合物的组成)单体混合物中的单体(a1)的比例在构成单体混合物的全部单体的总和(100摩尔％)之中优选为20～80摩尔％、更优选为30～70摩尔％、进一步优选为40～60摩尔％。单体(a1)的比例为前述范围的下限值以上时，由包含所得到的共聚物(a)粉末的粉体涂料形成的固化膜的耐候性优异。单体(a1)的比例为前述范围的上限值以下时，能够将共聚物(a)的tg(玻璃化转变温度)调整为适于粉体涂料的tg，粉碎后的共聚物(a)粉末不易结块。单体混合物中的单体(a2)的比例在构成单体混合物的全部单体的总和(100摩尔％)之中优选为0.5～30摩尔％、更优选为1～25摩尔％、进一步优选为2～20摩尔％。单体(a2)的比例为前述范围的下限值以上时，对于获得硬度高的固化膜而言足够的量的交联性基团被导入至共聚物(a)中。单体(a2)的比例为前述范围的上限值以下时，聚合中不易发生凝胶化。单体混合物中的单体(a3)的比例在构成单体混合物的全部单体的总和(100摩尔％)之中优选为0.5～30摩尔％、更优选为1～25摩尔％、进一步优选为2～20摩尔％。单体(a3)的比例为前述范围的下限值以上时，由包含所得到的共聚物(a)粉末的粉体涂料形成的固化膜的平滑性和耐冲击性优异。单体(a3)的比例为前述范围的上限值以下时，由包含所得到的共聚物(a)粉末的粉体涂料形成的固化膜的耐候性优异。单体混合物中的单体(a4-1)的比例在构成单体混合物的全部单体的总和(100摩尔％)之中优选为0.5～30摩尔％、更优选为1～25摩尔％、进一步优选为2～20摩尔％。单体(a4-1)的比例为前述范围的下限值以上时，能够将共聚物(a)的tg(玻璃化转变温度)调整为适于粉体涂料的树脂的tg，粉碎后的共聚物(a)粉末不易结块。单体(a4-1)的比例为前述范围的上限值以下时，由包含所得到的共聚物(a)粉末的粉体涂料形成的固化膜的耐候性优异。单体混合物中的单体(a4-2)的比例在构成单体混合物的全部单体的总和(100摩尔％)之中优选为0.5～30摩尔％、更优选为1～25摩尔％、进一步优选为2～20摩尔％。单体(a4-2)的比例为前述范围的下限值以上时，能够将共聚物(a)的tg(玻璃化转变温度)调整为适于粉体涂料的树脂的tg，粉碎后的共聚物(a)粉末不易结块。单体(a4-2)的比例为前述范围的上限值以下时，由包含所得到的共聚物(a)粉末的粉体涂料形成的固化膜的平滑性和耐冲击性优异。单体混合物中的其它单体的比例在构成单体混合物的全部单体的总和(100摩尔％)之中优选为10摩尔％以下、更优选为5摩尔％以下。<氟烯烃共聚物>通过本发明的制造方法得到的氟烯烃共聚物(共聚物(a))包含基于单体(a1)的单元、基于单体(a2)的单元、以及基于单体(a3)的单元。进而，优选还包含基于选自由单体(a4-1)和单体(a4-2)组成的组中的至少1种的单元。也可以进一步包含基于其它单体的单元。相对于构成共聚物(a)的全部单元的总和(100摩尔％)，基于单体(a1)的单元的优选比例与前述单体混合物中的单体(a1)的优选比例相同。对于其它的单元也是同样的。共聚物(a)的数均分子量优选为3000～200000、更优选为5000～100000。共聚物(a)的数均分子量为前述范围的下限值以上时，所得到的固化膜的强度、耐候性等优异。共聚物(a)的数均分子量为前述范围的上限值以下时，热固化型的粉体涂料在常用的烧结温度即160～220℃的区域内的熔融粘度的增大受到抑制，所得到的固化膜的外观优异。共聚物(a)的数均分子量以聚苯乙烯为标准物质通过凝胶渗透色谱法(gpc)测定。共聚物(a)的玻璃化转变温度优选为30～100℃、更优选为40～80℃。共聚物(a)的玻璃化转变温度为前述下限值以上时，粉体涂料制造的操作性优异。例如将共聚物(a)粉碎后不易结块(不易粘连)，容易制造粉体涂料。共聚物(a)的玻璃化转变温度为前述上限值以下时，所得到的固化膜的表面平滑性优异。<化合物(b)>化合物(b)为选自钾盐、钠盐、镁盐和受阻胺系光稳定剂中的至少1种化合物。作为钾盐中与钾离子形成盐的抗衡离子(阴离子)，优选用100ml的离子交换水溶解钾盐5g时的25℃下的水溶液的ph处于7.5～13.0的范围，例如可列举出碳酸根离子、醋酸根离子、柠檬酸根离子、甲酸根离子、葡萄糖酸根离子、乳酸根离子、草酸根离子、酒石酸根离子、磷酸根离子、硼酸根离子等。这些之中，从获取性、在水中的溶解性、低异味、低污染性、低缔合性的观点出发，特别优选碳酸根离子。换言之，作为钾盐，特别优选碳酸钾。作为钠盐、镁盐中分别与钠离子、镁离子形成盐的抗衡离子(阴离子)，可列举出与钾盐的抗衡离子同样的离子，优选方式也是同样的。作为受阻胺系光稳定剂，从在工序(iii)中从共聚物(a)溶液中去除溶剂时不易挥发，残留在共聚物(a)粉末中，能够在长期内抑制酸成分产生的观点出发，优选分子量为200～5000且熔点为50～250℃的受阻胺系光稳定剂，更优选分子量为300～4000且熔点为55～200℃的受阻胺系光稳定剂。作为受阻胺系光稳定剂的市售品，可列举出basf公司制造的“tinuvin(注册商标)111fdl”(分子量：2000～4000、熔点：115～150℃)、“tinuvin(注册商标)144”(分子量：685、熔点：146～150℃)、“tinuvin(注册商标)152”(分子量：756.6、熔点：83～90℃)、clariant公司制的“sanduvor(注册商标)3051powder”(分子量：364.0、熔点：225℃)、“sanduvor(注册商标)3070powder”(分子量：1500、熔点：148℃)、“vpsanduvor(注册商标)pr-31”(分子量：529、熔点：120～125℃)等。化合物(b)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。从抑制共聚物(a)溶液的着色的观点出发，化合物(b)优选至少包含受阻胺系光稳定剂。此时，化合物(b)可以仅为受阻胺系光稳定剂，也可以为受阻胺系光稳定剂与选自钾盐、钠盐和镁盐中的至少1种的混合物。<水滑石>作为水滑石，优选能够充分吸附酸成分(氯化氢等)。作为水滑石，从能够充分吸附酸成分的观点和容易获取的观点出发，优选mg6al2(oh)16co3·4h2o(x＝0.25、m＝0.5)、或mg4.5al2(oh)13co3·3.5h2o(x＝0.308、m＝0.538)。水滑石可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。水滑石的粒径优选为5～500μm、更优选为5～110μm。水滑石的粒径为5μm以上时，容易通过过滤来去除。水滑石的粒径为500μm以下时，每单位质量的表面积大，充分发挥由水滑石带来的效果。水滑石的粒径根据jisk0069的“化学制品的筛分试验方法”测定。<有机溶剂>作为有机溶剂，使用溶解单体混合物和共聚物(a)的溶剂。作为有机溶剂，优选为选自由芳香族烃系溶剂、酮系溶剂、酯系溶剂、劳动安全卫生法中的第三种有机溶剂组成的组中的1种以上有机溶剂(以下称为有机溶剂(d1)。)。现有方法中，有机溶剂为有机溶剂(d1)时，容易发生共聚物(a)溶液的变色，因此，有机溶剂为有机溶剂(d1)时本发明的有用性高。作为芳香族烃系溶剂，优选甲苯、二甲苯、乙基苯、芳香族石脑油、四氢萘、松节油、solvesso(注册商标)#100(exxon化学公司制造)、solvesso(注册商标)#150(exxon化学公司制造)。作为酮系溶剂，优选丙酮、甲乙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、乙基异丁基酮、二异丁基酮、环己酮、异佛尔酮。作为酯系溶剂，优选醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丁酯、醋酸叔丁酯。劳动安全卫生法中的第三种有机溶剂为由如下物质形成的溶剂：选自由汽油、煤焦油石脑油(包括溶剂油)、石油醚、石脑油、精制轻质溶剂汽油(petroleumbenzine)、松节油、矿油精(包括矿物油稀释剂、石油精、石油溶剂油和矿物松节油)组成的组中的1种以上。作为劳动安全卫生法中的第三种有机溶剂，从闪点为室温以上的观点出发，优选矿油精(包括矿物油稀释剂、石油精、石油溶剂油和矿物松节油)。从减少环境负荷的观点出发，作为有机溶剂(d1)，优选与prtr法、haps管制相对应的溶剂、即不具有芳香族环的有机溶剂。另外，基于劳动安全卫生法的有机溶剂的分类中，被分类为第三种有机溶剂的有机溶剂也是优选的。具体而言，优选的是，不属于prtr法、haps管制的酮系溶剂、醚酯系溶剂；劳动安全卫生法中分类为第三种有机溶剂的链烷烃系溶剂或环烷烃系溶剂。需要说明的是，上述“醚酯系溶剂”是指，由分子内具有醚键和酯键这两者的化合物形成的溶剂。有机溶剂也可以包含除有机溶剂(d1)以外的有机溶剂。作为其它有机溶剂，优选醇系溶剂、醚酯系溶剂。作为醇系溶剂，优选碳数为4以下，具体而言，优选乙醇、叔丁醇、异丙醇。作为醚酯系溶剂，优选3-乙氧基丙酸乙酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、醋酸甲氧基丁酯。作为其它有机溶剂，更优选乙醇、叔丁醇等。有机溶剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。有机溶剂中的有机溶剂(d1)的比例在有机溶剂(100质量％)之中优选为10～100质量％、更优选为30～95质量％。有机溶剂(d1)的比例为10质量％以上时，共聚物(a)在有机溶剂中的溶解性变得良好。<工序(i)>工序(i)中，使前述单体混合物在化合物(b)和水滑石、以及根据需要的聚合引发剂的存在下、在有机溶剂中聚合，得到悬浮液。该悬浮液成为如下的状态：在通过聚合生成的共聚物(a)溶解于有机溶剂而成的溶液中，化合物(b)、水滑石之中的不溶成分悬浮。单体混合物通过所谓溶液聚合法进行聚合。作为溶液聚合法，具体而言可列举出下述的方法。(i)将单体混合物、化合物(b)、水滑石、有机溶剂和根据需要的聚合引发剂一并投入反应器中并使其聚合的方法。投料顺序可以适当设定。(ii)向投入有单体(a1)、化合物(b)、水滑石和有机溶剂的反应器中连续或分批地添加除单体(a1)以外的单体(单体(a2)、单体(a3)等)和根据需要的聚合引发剂的方法。除单体(a1)以外的单体和聚合引发剂可以与有机溶剂混合而一起添加，投料顺序可以适当设定。(iii)向投入有化合物(b)、水滑石和有机溶剂的反应器中连续或分批地添加单体混合物和聚合引发剂的方法。单体混合物和聚合引发剂可以与有机溶剂混合而一起添加，投料顺序可以适当设定。(iv)向投入有化合物(b)、水滑石和有机溶剂、进而投入有单体混合物的一部分(例如单体(a1)、单体(a2)和单体(a3)之中的1～2种的一部分或全部)的反应容器中连续或分批地添加单体混合物的剩余部分和根据需要的聚合引发剂的方法。单体的剩余部分和聚合引发剂可以与有机溶剂混合而一起添加，投料顺序可以适当设定。作为聚合引发剂，可列举出偶氮系引发剂、过氧化物系引发剂、二酰基过氧化物类、二烷基过氧化物类、过氧化缩酮类、烷基过酸酯类、过碳酸酯类。工序(i)中使用的化合物(b)的量相对于单体混合物100质量份为0.05～10质量份、优选为0.07～9质量份、更优选为0.1～8质量份。另外，水滑石的量相对于单体混合物100质量份为0.05～10质量份、优选为0.07～9质量份、更优选为0.1～8质量份。化合物(b)的量和水滑石的量分别为前述范围内时，工序(i)中得到的悬浮液、工序(ii)中得到的共聚物(a)溶液的稳定性提高。例如不易发生前述悬浮液或共聚物(a)溶液中的共聚物(a)的分子量的增大、前述悬浮液或共聚物(a)溶液的变色。另外，使用向最终得到的共聚物(a)粉末中配混封端异氰酸酯系固化剂而得到的粉体涂料用组合物来形成固化膜时，在涂膜表层与涂膜内部之间的固化速度差异消失，不易发生由固化膜表层的褶皱导致的固化膜的光泽降低。化合物(b)的量不足前述范围的下限值时，担心在聚合中氟烯烃聚合物发生凝胶化。化合物(b)的量超过前述范围的上限值时，担心在聚合后的悬浮液中产生即使利用工序(ii)也无法去除的巨大的雾度，涂膜失去光泽。水滑石的量不足前述范围的下限值时，担心在聚合中氟烯烃聚合物发生凝胶化。水滑石的量超过前述范围的上限值时，担心在工序(ii)的过滤时过滤器变得容易堵塞。有机溶剂的量优选为工序(i)中得到的悬浮液中的固体成分浓度成为20～80质量％的范围内的量。悬浮液的固体成分浓度更优选为30～70质量％、特别优选为40～60质量％。悬浮液的固体成分浓度为前述范围的下限值以上时，工序(ii)中容易进行过滤等固液分离。悬浮液的固体成分浓度为前述范围的上限值以下时，工序(iii)中的溶剂去除所需的负荷少。<工序(ii)>工序(ii)中，从前述悬浮液中去除不溶解成分，得到共聚物(a)溶液。具体而言，对于工序(i)中得到的悬浮液，进行过滤等固液分离，去除在悬浮液中作为不溶解成分而存在的水滑石。通过去除水滑石，将最终得到的共聚物(a)粉末用于粉体涂料时，能够形成外观(光泽、透明性)良好的固化膜。共聚物(a)溶液的ph为3.8～6.5的范围内、优选为3.9～6.3、特别优选为4.0～6.0。ph为前述范围的下限值以上时，使用在共聚物(a)粉末中加入封端异氰酸酯系固化剂而得到的粉体涂料用组合物来形成固化膜时，在涂膜表层与涂膜内部之间的固化速度差异消失，不易发生由固化膜表层的褶皱导致的固化膜的光泽降低。ph为前述范围的上限值以下时，不易发生涂膜的固化不良，固化膜的耐酸性、耐碱性、耐溶剂性等耐久性优异。共聚物(a)溶液的ph可以通过后述实施例中示出的测定方法来测定。共聚物(a)溶液的ph可以利用工序(i)中使用的化合物(b)的种类和/或量、水滑石的量等来调整。例如，化合物(b)、水滑石的量在前述范围内越多，存在共聚物(a)溶液的ph变得越高的倾向。共聚物(a)溶液的apha值为1～200的范围内、优选为2～190、特别优选为3～180。apha值为前述范围的上限值以下时，粉体涂膜的着色少，对于浅彩色涂膜的影响变少，容易得到鲜艳涂色的外观。apha值为表示液体颜色的指标，根据astmd1209测定。共聚物(a)溶液的apha值可以利用工序(i)中使用的化合物(b)的种类和/或量、水滑石的量等来调整。例如，化合物(b)的量在前述范围内越多，存在共聚物(a)溶液的apha值变得越大的倾向。水滑石的量在前述范围内越多，存在共聚物(a)溶液的apha值变得越小的倾向。<工序(iii)>工序(iii)中，从前述共聚物(a)溶液中去除有机溶剂，得到不挥发成分处于99～100质量％的范围内的共聚物(a)粉末。作为去除有机溶剂的方法，可以使用公知的方法，没有特别限定，优选使用薄膜真空蒸发装置的方法。将共聚物(a)溶液供给于薄膜真空蒸发装置，利用薄膜真空蒸发装置去除有机溶剂，从而能够在短时间内去除有机溶剂，能够降低对氟烯烃聚合物施加的热负荷，抑制酸成分的产生，防止凝胶化等。作为薄膜真空蒸发装置，可以使用公知的装置，例如可列举出离心式薄膜真空蒸发装置、带式薄膜真空蒸发装置、螺杆式薄膜真空蒸发装置等。利用薄膜真空蒸发装置去除有机溶剂的条件没有特别限定，可以在减压、加热或其组合下进行。从去除效率良好的观点、与仅加热相比能抑制共聚物(a)因热而劣化的观点出发，优选减压与加热的组合。去除有机溶剂时的真空度(减压度)优选为1.0～3000pa、更优选为2.0～2500pa、进一步优选为3.0～2000pa。去除有机溶剂时的温度优选为20～200℃、更优选为30～190℃、进一步优选为40～180℃。去除有机溶剂后，可以将所得到的粉末直接作为粉体涂料用共聚物(a)粉末，也可以根据需要进行冷却、利用粉碎机的粉碎、基于网过滤等的分级等处理。从粉体涂料制造时的操作性的观点出发，优选进行利用粉碎机的粉碎。对于冷却而言，代表性地在溶剂去除后的粉末的温度高(例如40～180℃)时以温度达到0～30℃的方式进行。作为粉碎机，可以使用公知的粉碎机。作为粉碎机的形式，例如可列举出销棒粉碎机、锤磨机、喷射式粉碎机等。为了去除粒径过大的粉末、粒径过小的粉末，优选在粉碎后进行分级。进行分级时，优选去除粒径不足10μm的颗粒和粒径超过100μm的颗粒中的至少一者。作为分级方法，可列举出基于筛分的方法、空气分级法等。共聚物(a)粉末的平均粒径优选为15～50μm。该平均粒径以体积基准的粒度分布中的50％直径(中值粒径)的形式求出。粒度分布的测定通常使用捕捉通过细孔时的电位变化的形式、激光衍射方式、图像判断形式、沉降速度测定方式等的粒度分布测定机来进行。<作用效果>以上说明的本发明的制造方法中，将单体混合物在分别为规定量的化合物(b)和水滑石的存在下进行了聚合，因此制造过程中得到的悬浮液和共聚物(a)溶液的稳定性优异。例如，不易发生悬浮液或共聚物(a)溶液中的共聚物(a)的分子量的增大、悬浮液或共聚物(a)溶液的变色(黄变、白浊)。另外，使用所得到的共聚物(a)粉末而形成的固化膜的外观(光泽、平滑性、透明性等)优异。可以认为上述效果是如下得到的：在单体混合物的聚合中、聚合后产生并使共聚物(a)的分子量增大或使悬浮液、共聚物(a)溶液变色的成分(例如氟化氢、氯化氢等酸成分、低聚物成分等)利用化合物(b)和水滑石而被充分地去除。另外，通过在聚合时使化合物(b)和水滑石分别以前述范围内的量并存，充分地去除前述成分，抑制上述那样的不良情况的发生。例如通过充分地去除酸成分，溶液的ph变动减少，工序(i)中得到的悬浮液、工序(ii)中得到的共聚物(a)溶液的稳定性提高，结果难以发生变色。另外，通过充分地去除了酸成分，使用在共聚物(a)粉末中加入封端异氰酸酯系固化剂而得到的粉体涂料用组合物来形成固化膜时，在涂膜表层与涂膜内部之间的固化速度差异消失，不易发生由固化膜表层的褶皱导致的固化膜的光泽降低。另外，在聚合后且去除溶剂前去除了水滑石等不溶解成分，因此将所得到的共聚物(a)粉末用于粉体涂料时，不存在由不溶解成分造成的固化膜的外观恶化。组合使用化合物(b)与水滑石对于去除酸成分而言特别有效。单体的聚合中、聚合后的酸成分的产生机理存在多种。依靠化合物(b)和水滑石中的任一者时上述效果变得不充分，因此可以认为，化合物(b)和水滑石分别以不同的机理捕获所产生的酸成分。化合物(b)具有碱性，因此通过与酸成分反应而捕获酸。化合物(b)之中，认为钾盐、钠盐、镁盐对氢氟酸、盐酸等无机酸的酸成分的捕获是有效的。认为受阻胺系光稳定剂对由单体成分分解而产生的有机羧酸成分的捕获是有效的。受阻胺系光稳定剂除了对酸成分的捕获有效之外，对抑制酸成分产生也是有效的。水滑石通过将酸成分吸收到层间而捕获酸成分，因此对氢氟酸、盐酸等无机酸、对有机羧酸成分都是有效的。水滑石虽然去除酸成分的效果优异，但为不溶解成分，因此从涂膜的品质出发通过工序(ii)而将其去除。化合物(b)的一部分或全部溶解于水，在工序(ii)中未被去除而残留，因此将共聚物(a)溶液、共聚物(a)粉末的保存/贮藏时的稳定性维持良好。〔粉体涂料用组合物〕本发明的粉体涂料用组合物是将通过上述本发明的制造方法得到的共聚物(a)粉末和封端异氰酸酯系固化剂配混而成的。本发明的粉体涂料用组合物根据需要还可以包含非氟树脂、固化催化剂、颜料、其它添加剂。<封端异氰酸酯系固化剂>作为封端异氰酸酯系固化剂，优选在室温下为固体的物质。作为封端异氰酸酯系固化剂，优选的是，通过使多异氰酸酯与封端剂反应进行掩蔽而制造，所述多异氰酸酯是使脂肪族、芳香族或芳香脂肪族的二异氰酸酯与具有活性氢的低分子化合物反应而得到的。作为二异氰酸酯，可列举出甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、甲基环己烷二异氰酸酯、双(异氰酸酯甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。作为具有活性氢的低分子化合物，可列举出水、乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、山梨醇、乙二胺、乙醇胺、二乙醇胺、六亚甲基二胺、异氰脲酸酯、脲二酮、含羟基的低分子量聚酯、聚己内酯等。作为封端剂，可列举出醇类(甲醇、乙醇、苄醇等)、酚类(苯酚、甲酚等)、内酰胺类(己内酰胺、丁内酰胺等)、肟类(环己酮肟、甲乙酮肟等)。<非氟树脂>作为非氟树脂，例如可列举出选自由丙烯酸类树脂、聚酯树脂、氨基甲酸酯树脂、环氧树脂和有机硅树脂组成的组中的至少1种。其中，从与基材的密合性优异的观点、在共聚物(a)的固化过程中由非氟树脂形成的层不易发生污染的观点出发，优选丙烯酸类树脂、聚酯树脂，特别优选聚酯树脂。非氟树脂可以为非固化性的树脂，也可以为利用封端异氰酸酯系固化剂以外的固化剂进行固化的树脂。非氟树脂为非固化性的固体树脂时，使其在粉体涂料中以粉体形式存在，在粉体涂料的固化时使其熔融固化。利用封端异氰酸酯系固化剂以外的固化剂进行固化的非氟树脂的情况下，将用于使其固化的固化剂与封端异氰酸酯系固化剂组合使用。作为非氟树脂，优选具有与共聚物(a)同样的交联性基团且能利用封端异氰酸酯系固化剂进行固化的树脂。(丙烯酸类树脂)丙烯酸类树脂为具有基于(甲基)丙烯酸酯的单元的聚合物。作为丙烯酸类树脂，可列举出具有羧基、羟基、磺基等反应性基团的树脂。该丙烯酸类树脂能够提高颜料的分散性。丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度优选为30～60℃。玻璃化转变温度为前述下限值以上时，不易发生粘连。丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度为前述上限值以下时，固化膜的表面平滑性更加优异。丙烯酸类树脂的数均分子量优选为5000～10万、特别优选为3万～10万。丙烯酸类树脂的数均分子量为前述下限值以上时，不易发生粘连。丙烯酸类树脂的数均分子量为前述上限值以下时，能够进一步提高固化膜的表面平滑性。丙烯酸类树脂的质均分子量优选为6000～15万、更优选为4万～15万、特别优选为6万～15万。丙烯酸类树脂的质均分子量为前述下限值以上时，不易发生粘连。丙烯酸类树脂的质均分子量为前述上限值以下时，能够进一步提高固化膜的表面平滑性。丙烯酸类树脂具有羧基时，丙烯酸类树脂的酸值优选为150～400mgkoh/g。丙烯酸类树脂的酸值为前述下限值以上时，具有提高颜料分散性的效果。丙烯酸类树脂的酸值为前述上限值以下时，固化膜的耐湿性优异。(聚酯树脂)聚酯树脂具有多元羧酸单元和多元醇单元，根据需要可以具有除这两种单元以外的单元(例如，羟基羧酸单元等)。作为聚酯树脂，优选线状聚合物、或具有少数支链的支链聚合物，特别优选线状聚合物。支链多的支链聚合物的软化点、熔融温度容易变高，因此聚酯树脂为支链聚合物时，软化点优选为200℃以下。作为聚酯树脂，优选在常温下为固体状、软化点为100～150℃的树脂。从能够适度降低涂膜的熔融粘度的观点出发，聚酯树脂的数均分子量优选为5000以下。从能够适度降低涂膜的熔融粘度的观点出发，聚酯树脂的质均分子量优选为2000～20000、特别优选为2000～10000。作为聚酯树脂，优选数均分子量为5000以下、且质均分子量为2000～20000的树脂，特别优选数均分子量为5000以下、且质均分子量为2000～10000的树脂。聚酯树脂具有能与固化剂反应的反应性基团。优选聚酯树脂的聚合物链的末端单元的至少一部分为一价的多元羧酸单元或一价的多元醇单元，前者的情况下该单元所具有的游离羧基作为反应性基团发挥功能，后者的情况下该单元所具有的游离羟基作为反应性基团发挥功能。具有反应性基团的单元可以为除末端单元以外的单元。例如，基于具有3个以上羟基的多元醇化合物的二价的多元醇单元为具有游离羟基的单元，因此聚酯树脂也可以具有具备该反应性基团的二价以上的单元。作为聚酯树脂中的反应性基团，从固化膜的耐水性、耐碱性、耐酸性优异的观点出发，优选羟基。聚酯树脂通常具有羟基和羧基，作为聚酯树脂，主要优选具有羟基的树脂。聚酯树脂的羟值优选为20～100mgkoh/g、特别优选为20～80mgkoh/g。酸值优选为1～80mgkoh/g、特别优选为3～50mgkoh/g。羟值和酸值根据jisk0070(1992年度版)测定。作为聚酯树脂，从固化膜成为2层结构的膜时与由共聚物(a)形成的固化层(后述的固化氟树脂层)的密合性优异的观点、固化膜的耐冲击性优异的观点、颜料等的分散性优异的观点出发，优选具有基于碳数8～15的芳香族多元羧酸的单元和基于碳数2～10的多元醇的单元的聚酯树脂。作为多元羧酸单元，优选基于碳数8～15的芳香族多元羧酸的单元。碳数8～15的芳香族多元羧酸为具有芳香环和2个以上羧基的化合物，羧基键合于芳香环的碳原子。另外，也可以为具有2个羧基脱水而成的结构的酐。作为芳香环，优选苯环或萘环，特别优选苯环。苯环的情况下，可以在1分子中存在2个。芳香族多元羧酸中的羧基的个数优选为2～4个、特别优选为2个。作为碳数8～15的芳香族多元羧酸，例如可列举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸、偏苯三酸、苯均四酸、邻苯二甲酸酐等。作为多元羧酸单元，从固化膜的耐候性优异的观点出发，优选间苯二甲酸单元。作为多元醇单元，优选基于碳数2～10的多元醇的单元。作为多元醇，优选脂肪族多元醇、脂环族多元醇，特别优选脂肪族多元醇。多元醇中的羟基的个数优选为2～4个、特别优选为2个。作为碳数2～10的多元醇，例如可列举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、螺二醇、1,10-癸二醇、1,4-环己烷二甲醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇等。作为多元醇单元，从与基材的密合性优异，且柔软性优异，从而即使在施加热历程(热循环)时，在固化膜成为2层结构的膜的情况下也不易发生与由共聚物(a)形成的固化层的层间剥离的观点出发，优选基于碳数3～8的多元醇的单元、特别优选基于碳数4～6的多元醇的单元。作为多元醇，优选新戊二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、三羟甲基丙烷等，从容易获取的观点出发，特别优选新戊二醇、三羟甲基丙烷。为了使粉体涂料的熔融、固化过程中由共聚物(a)形成的层与由非氟树脂形成的层容易发生层分离而形成2层结构的固化膜，优选的是，聚酯树脂具有适当的酯基浓度和芳香环浓度。酯基浓度是以质量％表示聚酯树脂中的酯基的含有比例的值，可以由下式(1)求出。酯基浓度(质量％)＝2m/[(a+b)×m+a]···(1)m：由各单元的分子量的平均值和聚酯树脂的数均分子量的值算出的、聚酯树脂中的单元个数的平均值。a：多元醇单元的碳原子数的平均值。b：多元羧酸单元的碳原子数的平均值。聚酯树脂的酯基浓度优选为20～60质量％、更优选为25～50质量％、特别优选为30～40质量％。芳香环浓度是指，以mmol/g表示聚酯树脂中的芳香环的含有比例的值，可以由下式(2)求出。芳香环浓度(mmol/g)＝[(用于获得聚酯树脂的原料中的芳香环的总数(mol))/(用于获得聚酯树脂的原料的总重量(g))]×1000···(2)聚酯树脂的芳香环浓度优选为20～35mmol/g、更优选为22～34mmol/g、特别优选为25～33mmol/g。(氨基甲酸酯树脂)作为氨基甲酸酯树脂，可列举出多元醇(丙烯酸类多元醇、聚醚多元醇、丙二醇、环氧丙烷等)与异氰酸酯化合物混合而成的混合物、或进行反应而得到的树脂。作为氨基甲酸酯树脂，优选使用能粉末化的固体状的羟基末端预聚物、包含粉末的多元醇(丙烯酸类多元醇、聚醚多元醇)与粉末的异氰酸酯化合物的粉体涂料。(环氧树脂)作为环氧树脂，可列举出双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂等。(有机硅树脂)作为有机硅树脂，可列举出具有支链结构，具有硅烷醇基(si-oh)作为反应活性基团，通过彼此脱水缩合而进行固化，固化后能形成三维交联结构的固化膜的树脂。另外，也可以组合使用较低分子量的有机硅树脂(改性用有机硅树脂中间体)与其它热固性树脂(醇酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂、丙烯酸类树脂等)。<固化催化剂>固化催化剂促进固化反应，对固化膜赋予优异的化学性能和物理性能。作为固化催化剂，优选锡催化剂(辛酸锡、月桂酸三丁基锡、二月桂酸二丁基锡等)。固化催化剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。<颜料>作为颜料，优选选自由光泽颜料、防锈颜料、着色颜料和体质颜料组成的组中的至少1种。光泽颜料为用于使固化膜具有光泽的颜料。作为光泽颜料，可列举出铝粉、镍粉、不锈钢粉、铜粉、青铜粉、金粉、银粉、云母粉、石墨粉、玻璃鳞片、鳞片状氧化铁粉等。防锈颜料是用于针对需要防锈性的基材防止基材的腐蚀、变质的颜料。作为防锈颜料，优选对环境的负荷少的无铅防锈颜料。作为无铅防锈颜料，可列举出氰胺锌、氧化锌、磷酸锌、磷酸钙镁、钼酸锌、硼酸钡、氰胺锌钙等。着色颜料为用于使固化膜着色的颜料。作为着色颜料，可列举出氧化钛、炭黑、氧化铁、酞菁蓝、酞菁绿、喹吖啶酮、异吲哚啉酮、苯并咪唑酮、二噁嗪等。体质颜料是用于提高固化膜的硬度且增加固化膜的厚度的颜料。另外，从基材被切断时能够整齐地形成固化膜的切断面的方面出发，也优选配混体质颜料。作为体质颜料，可列举出滑石、硫酸钡、云母、碳酸钙等。作为氧化钛，优选进行了使光催化反应难以推进那样的表面处理，具体而言，优选用二氧化硅、氧化铝、氧化锆、硒、有机成分(多元醇等)等进行了表面处理的氧化钛，特别优选通过这些表面处理而将氧化钛含量调整为83～90质量％的氧化钛。氧化钛含量为前述下限值以上时，固化膜的白色度优异。氧化钛含量为前述上限值以下时，固化膜不易劣化。<其它添加剂>作为除前述以外的添加剂，可列举出光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、消光剂(超微粉合成二氧化硅等)、表面活性剂(非离子系、阳离子系、或阴离子系)、流平剂、表面调节剂(提高固化膜的表面平滑性)、脱气剂(具有将粉体中卷入的空气、从固化剂中放出的封端剂、水分等排出到涂膜外，使得不会滞留在固化膜内部的作用。需要说明的是，通常为固体，但熔融时粘度变得非常低)、填充剂、热稳定剂、增稠剂、分散剂、抗静电剂、防锈剂、硅烷偶联剂、防污剂、低污染化处理剂、拒水剂、拒油剂等。粉体涂料用组合物中的光稳定剂用于保护固化膜中的树脂(共聚物(a)、非氟树脂等)免受紫外线的影响。作为光稳定剂，从在粉体涂料的熔融、固化过程中容易偏重存在于由非氟树脂形成的层的观点出发，优选受阻胺系光稳定剂。作为受阻胺系光稳定剂，可列举出与化合物(b)中列举的同样的物质。作为紫外线吸收剂，没有特别限定。固化膜为2层结构时，为了在粉体涂料的熔融、固化过程中使紫外线吸收剂容易偏重存在于由共聚物(a)形成的层，优选考虑紫外线吸收剂的物性等来选择容易偏重存在于由共聚物(a)形成的层中的紫外线吸收剂。例如，亲油性的紫外线吸收剂与亲水性的紫外线吸收剂之中，亲油性的紫外线吸收剂容易偏重存在于由共聚物(a)形成的层。另外，根据紫外线吸收剂的种类(化学结构的不同)、物性(分子量、熔点、沸点等)的不同，对共聚物(a)的亲和性有时不同。作为紫外线吸收剂，可以使用有机系紫外线吸收剂、无机系紫外线吸收剂中的任意紫外线吸收剂。紫外线吸收剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。作为有机系紫外线吸收剂，例如可列举出水杨酸酯系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。作为有机系紫外线吸收剂，优选分子量为200～1000的化合物。分子量为200以上时，在粉体涂料的熔融、固化过程中不易挥发，能够残留在固化膜中。分子量为1000以下时，固化膜成为2层结构的膜时，能够保留在由共聚物(a)形成的层中。作为有机系紫外线吸收剂，优选熔点为50～150℃的化合物。熔点为50℃以上时，在粉体涂料的熔融、固化过程中不易挥发，能够残留在固化膜中。熔点为150℃以下时，在粉体涂料的熔融、固化过程中变得容易熔融，固化膜成为2层结构的膜时能够留在由共聚物(a)形成的层中。作为有机系紫外线吸收剂，优选挥发温度为180～400℃的化合物、特别优选挥发温度为220～350℃的化合物。在粉体涂料的熔融、固化过程中需要采用150～220℃的温度条件，因此若在前述范围内，则不易挥发，且在固化膜成为2层结构的膜时容易留在由共聚物(a)形成的层中。作为无机系紫外线吸收剂，可列举出包括紫外线吸收性氧化物(氧化锌、氧化铈等)的填料型无机系紫外线吸收剂等。作为无机系紫外线吸收剂，优选氧化锌与氧化钛的复合颗粒、氧化铈与氧化钛的复合颗粒、氧化锌与氧化铈的复合颗粒、氧化钛与氧化锌与氧化铈的复合颗粒等。作为阻聚剂，可列举出对苯二酚系、邻苯二酚系、蒽醌系、吩噻嗪系、羟基甲苯系等。其中，从容易抑制共聚物(a)的分子量增加的观点出发，优选对苯二酚系的阻聚剂。对苯二酚系的阻聚剂之中，优选对苯二酚。<各成分的配混量>本发明的粉体涂料用组合物中，封端异氰酸酯系固化剂的配混量优选为异氰酸酯基相对于共聚物(a)粉末中的交联性基团的摩尔比成为0.5～2.0的量、更优选为该摩尔比成为0.7～1.5的量。该摩尔比为前述下限值以上时，涂膜的固化度变高，由共聚物(a)形成的固化层与由非氟树脂形成的固化层的密合性、固化膜的硬度和耐化学药品性等优异。该摩尔比为前述上限值以下时，固化膜不易变脆，而且固化膜的耐热性、耐化学药品性、耐湿性等优异。配混非氟树脂时，非氟树脂的配混量相对于共聚物(a)粉末100质量份为10～400质量份、优选为15～350质量份、更优选为20～300质量份。非氟树脂的配混量为前述范围的下限值以上时，能够抑制成本。另外，即使要涂装的基材为用无铬的化学转化处理试剂进行了处理的铝制基材等，也能够确保固化膜与基材的密合性。非氟树脂的配混量为前述范围的上限值以下时，固化膜的耐候性优异。粉体涂料用组合物包含固化催化剂时，固化催化剂的配混量相对于共聚物(a)粉末100质量份优选为0.001～5.0质量份。固化催化剂的配混量为前述范围的下限值以上时，容易充分得到催化效果。固化催化剂的配混量为前述范围的上限值以下时，在粉体涂料的熔融、固化过程中被卷入粉体涂料中的空气等气体容易逸脱，因气体残留而产生的固化膜的耐热性、耐候性和耐水性的降低较少。粉体涂料用组合物包含颜料时，颜料的配混量可以根据期望的色调、涂膜的强度等适当设定，没有特别限定，代表性地相对于共聚物(a)粉末100质量份为10～200质量份。<粉体涂料用组合物的制造方法>粉体涂料用组合物可以通过公知的方法制造。例如，可列举出以下的方法。需要说明的是，下述方法中的混合、熔融混炼在封端异氰酸酯系固化剂不会解封的条件(例如熔融混炼温度)下进行。方法i：将共聚物(a)粉末与其它原料(封端异氰酸酯系固化剂等)的粉末混合的方法。方法ii：将共聚物(a)粉末与固体状的其它原料(封端异氰酸酯系固化剂等)混合，将所得到的混合物粉碎成粉末状的方法。方法iii：将共聚物(a)粉末与固体状的其它原料(封端异氰酸酯系固化剂等)熔融混炼，冷却而制成块状，将其粉碎成粉末状的方法。这些之中，从各成分均匀分布在所得到的粉末中、从而能够得到均匀性优异的固化膜的观点出发，优选方法iii。原料的混合可以使用公知的混合机来进行。作为混合机的形式，例如可列举出高速混合机、v型混合机、翻转混合机等。熔融混炼可以使用单螺杆、双螺杆、行星齿轮等各种形式的挤出机来进行。将各成分的混合物在加热熔融状态下捏合，实现各成分的均匀化。挤出的熔融混炼物优选进行冷却而被制成粒料。粒料的粉碎可以使用公知的粉碎机来进行。作为粉碎机的形式，例如可列举出销棒粉碎机、锤磨机、喷射式粉碎机等。粉碎后，优选进行分级。进行分级时，优选去除粒径不足10μm的颗粒和粒径超过100μm的颗粒中的至少任一者。粉体涂料用组合物中所含的颗粒的粒径例如以50％平均体积粒度分布计优选为25～50μm左右。该颗粒的粒径可以使用通常使用的粒径测定机来测定。作为粒径测定机的形式，可列举出捕捉通过细孔时的电位变化的形式、激光衍射方式、图像判断形式、沉降速度测定方式等。〔粉体涂料〕本发明的粉体涂料包含上述本发明的粉体涂料用组合物。粉体涂料可以是将上述粉体涂料用组合物直接作为粉体涂料，也可以根据需要含有非氟树脂、颜料、固化催化剂、表面调节剂等添加剂，也可以是将成分的种类或含量不同的2种以上粉体涂料用组合物混合而成的。粉体涂料也可以是将上述粉体涂料用组合物、包含该粉体涂料用组合物的混合物熔融混炼并粉体化而得到的。另外，粉体涂料也可以是将2种以上的该粉体化的粉体涂料进一步混合而成的(所谓干混物)。添加剂的详情与上述粉体涂料用组合物中说明的添加剂相同。<粉体涂料的制造方法>粉体涂料可以将上述粉体涂料用组合物直接作为粉体涂料，也可以根据需要含有非氟树脂、颜料、固化催化剂、表面调节剂等添加剂来制造，也可以将成分的种类或含量不同的2种以上的粉体涂料用组合物混合来制造。另外，粉体涂料也可以将粉体涂料用组合物、包含粉体涂料用组合物的混合物熔融混炼并粉体化来制造。另外，粉体涂料也可以将2种以上的粉体涂料混合来制造。需要说明的是，与前述粉体涂料用组合物的制造的情况同样地，制造粉体涂料时的混合、熔融混炼在封端异氰酸酯系固化剂不会解封的条件下进行。成分的混合与粉体涂料用组合物的制造方法中的原料的混合相同。另外，所得到的混合物优选进行熔融混炼，被制成粒料，被粉碎，被分级。熔融混炼、粒料的粉碎和分级的详情与上述粉体涂料用组合物的制造方法中相同。〔涂装物品〕本发明的涂装物品在基材的表面具有由上述本发明的粉体涂料形成的固化膜。固化膜包含共聚物(a)与封端异氰酸酯系固化剂反应而生成的已交联的共聚物(a)。以下也将固化膜中的已固化的共聚物(a)称为“固化氟树脂”。另外，粉体涂料包含共聚物(a)、能用封端异氰酸酯系固化剂进行交联的非氟树脂、以及封端异氰酸酯系固化剂时，固化膜包含已固化的共聚物(a)和已固化的非氟树脂。固化性的非氟树脂为用除封端异氰酸酯系固化剂以外的固化剂进行固化的树脂时，进一步包含除封端异氰酸酯系固化剂以外的固化剂，或者固化膜一方面包含已固化的树脂，另一方面包含未固化的固体状的树脂。本发明的涂料用组合物、粉体涂料优选包含共聚物(a)、交联性的非氟树脂、以及用于使它们交联的固化剂。此时，固化膜包含已交联的共聚物(a)即固化氟树脂和已交联的非氟树脂(以下也称为固化非氟树脂)。作为基材的材质，没有特别限定，可列举出无机物、有机物、有机无机复合材料等。作为无机物，可列举出混凝土、天然石、玻璃、金属(铁、不锈钢、铝、铜、黄铜、钛等)等。作为有机物，可列举出塑料、橡胶、粘接剂、木材等。作为有机无机复合材料，可列举出纤维增强塑料、树脂增强混凝土、纤维增强混凝土等。上述之中，优选金属、特别优选铝。铝制的基材具有耐腐蚀性优异、轻量、且具有在建筑材料用途中优异的性能。基材的形状、尺寸等没有特别限定。作为基材的例子，可列举出输送用设备(汽车、电车、航空器等)、土木构件(桥梁构件、铁塔等)、工业器材(防水材料片、罐、管等)、建筑构件(建筑外墙、门、窗构件、碑、杆等)、道路构件(道路的中央分离带、护栏、隔音墙等)、通信器材、电气部件、电子部件、太阳能电池模块用表面板、太阳能电池模块用背板等。固化膜的厚度没有特别限制，通常为200μm以下。在沿海设置的空调的室外机、信号机的杆、标识等耐候性的要求高的用途中，优选为100～200μm。固化膜的水接触角优选为1～55°、特别需要为3～50°。固化膜的水接触角为前述下限值以上时，固化膜不易因基于鸟粪、虫尸的有机酸成分而被侵蚀，此外，抑制在固化膜表层发霉(发霉导致外观不良)。固化膜的水接触角为前述上限值以下时，耐污染性优异。粉体涂料含有非氟树脂时，由该粉体涂料形成的固化膜可以为由固化氟树脂与固化非氟树脂的混合物形成的1层结构，也可以为固化氟树脂与固化非氟树脂各自形成层的2层结构。若为2层结构，则形成耐水性、耐化学药品性和耐候性更加优异的固化膜。作为2层结构的固化膜的形成方法，例如可列举出国际公开第2014/002964号中公开的方法等。从涂膜的黄变少、能够表现出浅彩色的涂色、进而即使对于配混有铝鳞片等的金属涂色也容易体现高亮度感的观点出发，本发明的涂装物品优选为在窗框用或幕墙用的铝制基材的表面具有前述固化膜的建筑构件。作为窗框用或幕墙用的铝制的基材，可列举出幕墙用铝板、幕墙用铝框、铝窗框等。<涂装物品的制造方法>涂装物品通过在基材的表面上由上述粉体涂料形成固化膜而制造。固化膜的形成例如通过将加热熔融的粉体涂料涂装于基材表面上并使其发生固化反应而进行。固化反应后，加热熔融的粉体涂料被冷却至室温(20～25℃)而固化。由此形成固化膜。将加热熔融粉体涂料涂装于基材表面上的方法可以为将粉体涂装加热熔融后使其附着于基材表面上的方法，也可以为使粉体涂料附着于基材表面上后进行加热熔融的方法。将粉体涂装加热熔融后使其附着于基材表面上的方法的情况下，在粉末涂料被加热熔融的同时推进固化反应，因此优选在即将附着之前进行加热熔融。用于将粉体涂料加热使其熔融并将该熔融状态维持规定时间的加热温度(以下称为“焙烧温度”)和加热维持时间(以下称为“焙烧时间”)根据粉体涂料的原料成分的种类、组成、期望的固化膜的膜厚等适当设定。特别是焙烧温度优选根据所使用的固化剂的反应温度设定。作为固化剂使用封端化多异氰酸酯系固化剂时的焙烧温度优选为170～210℃左右。焙烧时间优选为5～120分钟、特别优选为10～60分钟。焙烧后的冷却可以为骤冷和缓冷中的任一者，从固化氟树脂层与固化非氟树脂层不易因固化收缩差异而发生界面剥离的观点出发，优选缓冷。作为涂装方法，可以使用静电涂装法、静电吹送法、静电浸渍法、喷雾法、流动浸渍法、吹送法、喷涂法、喷镀法、等离子体喷镀法等。从即使在将固化膜制成薄膜时固化膜的平滑性也优异、进而固化膜的遮盖力优异的观点出发，优选使用了粉体涂装枪的静电涂装法。作为粉体涂装枪，可列举出电晕充电型涂装枪或摩擦带电型涂装枪。电晕充电型涂装枪对粉体涂料进行电晕放电处理并进行吹送，另外，摩擦带电型涂装枪对粉体涂料进行摩擦带电处理并进行吹送。作为形成膜厚较厚的固化膜的方法，优选流动浸渍法。流动浸渍法优选的是，在容纳有负载于空气等气体而流动着的粉体的流动槽中，浸渍涂装面被加热至粉体涂料的熔融温度以上的温度的基材，使粉体附着于基材的涂装面同时进行熔融，在基材上形成规定膜厚的涂膜后，将已涂装的基材从流动槽中取出，根据情况将涂膜的熔融状态维持规定时间，然后冷却，使熔融状态的涂膜冷却固化，制成形成有固化膜的基材。通过流动浸渍法形成的固化膜的膜厚没有特别限定，优选为100～1000μm。实施例以下，举出实施例来详细说明本发明。但是，本发明不受这些实施例的限定。以下的说明中，在没有特别说明的情况下，“％”为“质量％”。后述例1～18之中，例1～4、例7～10、例13～16为实施例，例5～6、例11～12、例17～18为比较例。以下示出各例中使用的评价方法。〔评价方法〕<ph的测定>共聚物(a)溶液的ph如下所述地测定。将通过以硅藻土作为过滤材料进行过滤而去除了不溶解成分的共聚物(a)溶液10g和甲基异丁基酮30g放入到100ml的玻璃容器中，溶解至均匀为止。接着，将该已溶解的溶液投入到300ml的分液漏斗中，进一步投入甲基异丁基酮30g。然后，投入离子交换水60g，手动将分液漏斗持续振荡1分钟，然后，静置至变成2层为止。将水层分离，测定该水层在25℃下的ph，从而作为共聚物(a)溶液的ph。<apha值的测定>根据astmd1209进行测定。<共聚物(a)溶液的稳定性>共聚物(a)溶液的稳定性如下所述地评价。用gpc(东曹株式会社制造、hlc-8220)测定刚刚去除不溶解成分后的共聚物(a)溶液中的共聚物(a)的数均分子量(初始的数均分子量)。将该共聚物(a)溶液的100g放入到耐热容器中，放置在70℃rh50％的恒温槽内，与前述同样地测定14天后的共聚物(a)溶液中的共聚物(a)的数均分子量。求出14天后的数均分子量相对于初始的数均分子量的增加率(14天后的数均分子量/初始的数均分子量×100(％))。另外，以目视评价14天后的共聚物(a)溶液相对于初始的共聚物(a)溶液的变色程度。根据数均分子量的增加率和变色程度，以下述基准进行评价。a：14天后的数均分子量的增加率不足150％，且未确认到明显变色(黄变、白浊)。b：14天后的数均分子量的增加率不足150％，但确认到明显变色(黄变、白浊)。c：14天后的数均分子量的增加率为150％以上，但未确认到明显变色(黄变、白浊)。d：14天后的数均分子量的增加率为150％以上，且确认到明显变色(黄变、白浊)。<共聚物(a)粉末的不挥发成分>共聚物(a)粉末的不挥发成分(质量％)根据jisk5601-1-2(2009年制定)测定加热剩余部分来求出。<平均粒径>利用激光衍射式粒度分布测定机(sympatec公司制造、产品名：helos-rodos)测定以粉体的体积基准计的粒度分布，求出50％直径，将该值作为平均粒径。<固化膜的外观(着色)>使用pg-1m(光泽计：日本电色工业株式会社制造)测定固化膜的表面的光泽值。另外，以目视观察固化膜的颜色，将由按照以下的粉体涂料配方制造的聚酯粉体涂料得到的涂装板作为样品板，评价颜色有无明显变黄。由这些结果，按照以下的基准评价外观(着色)。○(良好)：光泽为70以上，未确认到颜色明显变黄。×(不良)：光泽不足70，确认到颜色明显变黄。-聚酯系粉体涂料-对于聚酯树脂(daicel-allnexltd.制造、crylcoat(注册商标)4890-0、质均分子量：4400、数均分子量：2500、羟值：30mgkoh/g)52.0g、封端异氰酸酯系固化剂(evonik公司制造、商品名：vestagonb1530)7.6g(index＝1)、作为脱气剂的苯偶姻0.4g、表面调节剂(byk-chemiegmbh制造、商品名：byk-360p)1.0g、作为固化催化剂的二月桂酸二丁基锡0.0042g、和作为着色剂的二氧化钛(dupont公司制造、商品名：ti-purer960)32.1g，使用高速混合机以粉末状态将各成分混合。使用双螺杆挤出机(thermoprismco.,ltd.制造、16mm挤出机)将所得到的混合物在120℃的料筒设定温度下进行熔融混炼，得到粒料。使用粉碎机将所得到的粒料在常温下进行粉碎，进行基于网的分级，得到平均粒径约为40μm的粉体涂料。用静电涂装机(onodacementco.,ltd.制造、gx3600c)将该粉体涂料在进行过铬酸盐处理的铝板的一面上进行静电涂装，在200℃气氛中保持20分钟。然后，冷却至室温，得到带厚度55～65μm的固化膜的铝板。将所得到的带固化膜的铝板作为样品板。<固化膜的外观(平滑性)>使用基于pci(粉末涂料研究所；powdercoatinginstitute)的用于目视评价平滑性的标准板来判定固化膜的表面平滑性。标准板有1～10的10张，随着数字增大，平滑性优异。另外，通过目视评价表面凹凸、缩孔、对基材的润湿性的不良。根据这些结果，按照以下的基准评价外观(平滑性)。○(良好)：固化膜的表面平滑性优异(表面平滑性同等的标准板的数字为6以上)，未确认到表面凹凸、缩孔、对基材的润湿性的不良等。×(不良)：固化膜的表面平滑性差(表面平滑性同等的标准板的数字为5以下)，确认到表面凹凸、缩孔、对基材的润湿性的不良等。〔例1〕(1.共聚物(a)溶液的制造)在内容量500l的不锈钢制带搅拌器的耐压容器中导入叔丁基乙烯基醚(t-buve)10.0kg与羟基丁基乙烯基醚(hbve)11.0kg与特戊酸乙烯基酯(vpv)29.0kg的单体混合物、二甲苯57.5kg、乙醇16.2kg、碳酸钾0.46kg、水滑石(协和化学工业株式会社制造、kw500、粒径：45μm以下38％、45～105μm35％、75～106μm21％、106～500μm6％)1.15kg、过氧化新戊酸叔丁酯(pbpv)的50质量％二甲苯溶液0.7kg、以及三氟氯乙烯(ctfe)65.0kg。接着，缓慢升温，达到55℃后保持20小时。然后升温至65℃并保持5小时。然后进行冷却，通过过滤从所得到的悬浮液中去除不溶解成分，从而得到共聚物(a)溶液(a)。(2.共聚物(a)粉末的制造)从薄膜真空蒸发装置“exeva”(商品名：shinkopanteccompanyltd.制造)的投入口以供给速度为30kg/小时的方式供给共聚物(a)溶液(a)，去除共聚物(a)溶液(a)中的溶剂，得到共聚物(a)粉末(α)。薄膜真空蒸发装置内的真空度设为-0.09mpa(表压)，热介质的温度设为95℃，薄膜真空蒸发装置的搅拌转速设为400rpm，熔融树脂排出用螺杆的搅拌转速设为300rpm。所得到的共聚物(a)粉末(α)的不挥发成分为99.8％。〔例2〕例1中，除了将水滑石(协和化学工业株式会社制造、产品名；kw500、粒径：45μm以下38％、45～74μm35％、75～106μm21％、106～500μm6％)1.15kg变更为5.75kg之外，通过与例1同样的方法，制造共聚物(a)溶液(b)，得到共聚物(a)粉末(β)。共聚物(a)粉末(β)的不挥发成分为99.9％。〔例3〕例1中，除了将碳酸钾0.46kg变更为1.04kg之外，通过与例1同样的方法，制造共聚物(a)溶液(c)，得到共聚物(a)粉末(γ)。共聚物(a)粉末(γ)的不挥发成分为99.9％。〔例4〕例1中，除了将碳酸钾0.46kg变更为下述t1440.46kg之外，通过与例1同样的方法，制造共聚物(a)溶液(d)，得到共聚物(a)粉末(δ)。共聚物(a)粉末(δ)的不挥发成分为99.9％。t144：受阻胺系光稳定剂、basf公司制造、tinuvin(注册商标)144。〔例5〕例1中，将碳酸钾0.46kg变更为6.3kg，未添加水滑石(协和化学工业株式会社制造、产品名；kw500、粒径：45μm以下38％、45～74μm35％、75～106μm21％、106～500μm6％)，除此之外，通过与例1同样的方法，制造共聚物(a)溶液(e)，得到共聚物(a)粉末(ε)。共聚物(a)粉末(ε)的不挥发成分为99.9％。〔例6〕例1中，将碳酸钾0.46kg变更为0.05kg，将水滑石(协和化学工业株式会社制造、产品名；kw500、粒径：45μm以下38％、45～74μm35％、75～106μm21％、106～500μm6％)1.15kg变更为0.05kg，除此之外，通过与例1同样的方法，制造共聚物(a)溶液(f)，得到共聚物(a)粉末(θ)。共聚物(a)粉末(θ)的不挥发成分为99.9％。将例1～6中使用的化合物(b)的种类和量、水滑石的量、以及共聚物(a)溶液的ph、apha值和稳定性的评价结果示于表1。[表1]〔例7～12〕<含氧化钛粉体涂料用组合物的制造>分别使用上述例1～6中得到的共聚物(a)粉末(α)～(θ)，制造粉体涂料用组合物(α1)～(θ1)。即，对于共聚物(a)粉体116g、封端异氰酸酯系固化剂(evonik公司制造、商品名：vestagonb1530)28g(index＝1)、作为脱气剂的苯偶姻0.8g、表面调节剂(byk-chemiegmbh制造、商品名：byk-360p)2g、作为固化催化剂的二月桂酸二丁基锡0.0042g、和作为着色剂的二氧化钛(dupont公司制造、商品名：ti-purer960)70g，使用高速混合机以粉末状态将各成分混合。使用双螺杆挤出机(thermoprismco.，ltd.制造、16mm挤出机)将所得到的混合物在120℃的料筒设定温度下进行熔融混炼，得到粒料。使用粉碎机将所得到的粒料在常温下进行粉碎，进行基于网的分级，得到平均粒径约为40μm的含氧化钛粉体涂料用组合物。<试验片的制作和评价>使用各例中得到的含氧化钛粉体涂料用组合物，按照以下的步骤制作试验片。在进行了铬酸盐处理的铝制基板的一面上，使用静电涂装机(onodacementco.，ltd.制造、商品名：gx3600c)进行含氧化钛粉体涂料用组合物的静电涂装，在200℃气氛中保持20分钟，然后，进行冷却，得到形成有涂装膜厚55～65μm的固化膜的试验片。对于所得到的试验片，评价固化膜的外观(着色、平滑性)。将结果示于表2。[表2]例7例8例9例10例11例12粉体涂料用组合物(α1)(β1)(γ1)(δ1)(ε1)(θ1)共聚物(a)粉末(α)(β)(γ)(δ)(ε)(θ)外观(着色)○○○○××外观(平滑性)○○○○××〔例13～18〕<透明粉体涂料组合物的制造>分别使用上述例1～6中得到的共聚物(a)粉末(α)～(θ)，制造粉体涂料用组合物(α2)～(θ2)。即，对于共聚物(a)粉体116g、封端异氰酸酯系固化剂(evonik公司制造、商品名：vestagonb1530)28g(index＝1)、作为脱气剂的苯偶姻的0.8g、表面调节剂(byk-chemiegmbh制造、商品名：byk-360p)2g、作为固化催化剂的二月桂酸二丁基锡的0.0042g，使用高速混合机以粉末状态将各成分混合。使用双螺杆挤出机(thermoprismco.，ltd.制造、16mm挤出机)将所得到的混合物在120℃的料筒设定温度下进行熔融混炼，得到粒料。使用粉碎机将所得到的粒料在常温下粉碎，进行基于网的分级，得到平均粒径约为40μm的透明粉体涂料用组合物。<试验片的制作和评价>使用各例中得到的透明粉体涂料用组合物，按照以下的步骤制作试验片。在进行了铬酸盐处理的铝制基板的一面上，使用静电涂装机(onodacementco.，ltd.制造、商品名：gx3600c)进行透明粉体涂料用组合物的静电涂装，在200℃气氛中保持20分钟，然后，进行冷却，得到形成有涂装膜厚55～65μm的固化膜的试验片。对于所得到的试验片，评价固化膜的外观(着色、平滑性)。将结果示于表3。[表3]例13例14例15例16例17例18粉体涂料用组合物(α2)(β2)(γ2)(δ2)(ε2)(θ2)共聚物(a)粉末(α)(β)(γ)(δ)(ε)(θ)外观(着色)○○○○××外观(平滑性)○○○○××如上述结果所示，例1～4中，共聚物(a)粉末的制造过程中得到的共聚物(a)溶液的稳定性优异，未发现溶液的明显变色、溶液中的共聚物(a)的明显增大。另外，使用配混有所得共聚物(a)粉末的粉体涂料用组合物(例7～10的含氧化钛粉体涂料用组合物和例13～16的透明粉体涂料用组合物)而形成的固化膜不存在颜色明显变黄，并且平滑性也优异。另一方面，使化合物(b)的量相对于单体混合物100质量份超过5.0质量份且未添加水滑石的例5、使化合物(b)的量和水滑石的量相对于单体混合物100质量份分别不足0.05质量份的例6中，与例1～4相比，共聚物(a)溶液的稳定性低。另外，使用配混有所得共聚物(a)粉末的粉体涂料用组合物(例11～12的含氧化钛粉体涂料用组合物和例17～18的透明粉体涂料用组合物)而形成的固化膜在外观(颜色变黄、平滑性)方面并未令人满意。需要说明的是，将2014年11月17日申请的日本专利申请2014-232826号的说明书、权利要求书和摘要的全部内容引用于此，作为本发明的说明书的公开内容并入。当前第1页12