一种超临界CO2用乙烯砜型活性分散染料及其制备方法和应用与流程

技术特征：

1.一种超临界CO₂用乙烯砜型活性分散染料，其特征在于：活性分散染料结构如Ⅰ所示，

式中R₁、R₂相同或不同的选自H，Cl，Br，CN或NO₂；R₃选自H，CH₃，OCH₃或OCH₂CH₃；R₄选自H，NHCOCH₃，NHCOC₂H₅或C₁-C₅烷基。

2.按权利要求1所述的超临界CO₂用乙烯砜型活性分散染料，其特征在于：所述式中R₁、R₂相同或不同的选自H，Br，CN；R₃选自H或OCH₃；R₄选自H或NHCOCH₃。

3.一种权利要求1所述的超临界CO₂用乙烯砜型活性分散染料的制备方法，其特征在于：在缚酸剂存在下，化合物Ⅱ与化合物Ⅲ反应生成偶合组分中间体化合物Ⅳ，然后化合物Ⅳ再与化合物Ⅴ反应生成化合物Ⅰ，反应式如下：

。

4.按权利要求3所述的超临界CO₂用乙烯砜型活性分散染料的制备方法，其特征在于：

(1)偶合组分的制备：将含氨基的苯胺类化合物(Ⅲ)、烯丙基溴(Ⅱ)、缚酸剂、催化剂全部溶解到溶剂中，于0-150℃进行反应0.1-8h，得到偶合组分中间体(Ⅳ)；其中，含氨基的苯胺类化合物、烯丙基溴和缚酸剂的加料摩尔比为1：2-10：2-10，催化剂的用量为含氨基的苯胺类化合物质量的0.01-10％；

(2)重氮化反应：将对乙烯砜基苯胺类化合物与重氮化试剂于-10-25℃发生重氮化反应0.1-4h，得到重氮化反应液；其中，乙烯砜基苯胺类化合物与重氮化试剂的摩尔比为1:0.9-1.2；

(3)偶合反应：将上述偶合组分中间体(Ⅳ)分散到溶剂中，在搅拌条件下滴加步骤(2)所得重氮化反应液进行偶合反应，反应温度为0-25℃，反应时间为0.1-4h，而后在20-70℃，保温0.5-4h后，得结构如Ⅰ所示的活性分散染料；其中，偶合组分中间体(Ⅳ)与重氮化反应液中重氮组分摩尔比为1:0.9-1.2；偶合组分中间体(Ⅳ)与溶剂的质量比为1:5-30。

5.按权利要求4所述的超临界CO₂用乙烯砜型活性分散染料的 制备方法，其特征在于：所述步骤(1)的溶剂为水或有机溶剂；其中，有机溶剂为不与体系中任何原料发生反应的惰性溶剂；

所述步骤(1)中的催化剂为相转移催化剂；

所述步骤(1)中的缚酸剂为无机碱或有机碱。

6.按权利要求5所述的超临界CO₂用乙烯砜型活性分散染料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中溶剂为乙腈、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、氯苯、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜中的一种或几种；

所述相转移催化剂选自季铵盐或冠醚，其中季铵盐为：苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基氯化铵，冠醚为18冠6、15冠5或环糊精；

所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾；有机碱为三乙胺、吡啶或含有取代基的吡啶。

7.按权利要求4所述的超临界CO₂用乙烯砜型活性分散染料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)乙烯砜基苯胺类化合物结构如Ⅴ所示：

其中式Ⅴ中R₁、R₂相同或不同的选自H，Cl，Br，CN或NO₂ 。

8.按权利要求4所述的超临界CO₂用乙烯砜型活性分散染料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)重氮化试剂为亚硝酰硫酸、亚硝酸酯或亚硝酸钠；其中，亚硝酸酯为亚硝酸叔丁酯、亚硝酸异丁酯或亚硝酸异戊酯；乙烯砜基苯胺与重氮化试剂摩尔比为1：0.9-1.2。

9.按权利要求4所述的超临界CO₂用乙烯砜型活性分散染料的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)偶合反应所用溶剂为有机溶剂和/或水；有机溶剂为乙酸乙酯、醋酸、丙酸、甲酸、四氢呋喃、乙腈、丙酮、醋酸、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种。

10.一种权利要求1所述的超临界CO₂用乙烯砜型活性分散染料的应用，其特征在于：所述染料在超临界二氧化碳状态下对纤维织物染色中的应用。