本发明涉及一种染料的制备方法，具体为一种生产工艺简单、产品品质稳定、产品生产周期短、更加环保的红色络合型染料的制备方法。
背景技术：
在现有的技术中，红色络合型染料化合物(ⅰ)的生产采用如下工艺：
先将由化合物(ⅳ)在高温高压条件下，直接制备成1:1络合料，过滤，水洗得得化合物(ⅲ)滤饼，再与化合物(ⅳ)滤饼，在水中生成1:2不对称络合物，最后通过盐析，干燥，粉碎商品化，制得染料产品。
特别是1:1络合料在硫酸铬或硫酸铬与乙二醇组成的混合物的作用下反应，反应不彻底，同时物料的晶形比较细，不易固液分离，产生的滤饼含盐量过高，这样就必要求(ⅳ)化合物也要进行固液分离，最后生产的1:2不对称络合料当中的两种副产物之和超过8％，这样混合物直接干燥出的产品品质不达标，只有通过加入约12～15％的氯化钾或氯化钠再次进行固液分离，得到的滤饼进行干燥，粉碎后才能达到标准的要求。
上述的生产流程虽然能正常生产，但是存在诸多问题，具体如下：
(1)生产工艺复杂，产品需要多次固液分离；
(2)产品的生产周期长，由于需要多次固液分离，需要大量的时间来转移物料，以及污水的处理；
(3)产品收率低，副反应及杂质严重影响到产品稳定性；
(4)分离液太多，每吨产品会产生高达16.5吨的化学需氧量(cod)、高含盐的污水，治理成本高、周期长；
(5)产品的后处理劳动强度大，粉尘多，不利于环境与员工的身心健康。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种生产工艺简单、产品品质稳定、产品生产周期短、更加环保的染料制备方法。
一种红色络合型染料的制备方法，所述红色络合型染料结构如式(ⅰ)所示，
式(ⅰ)中r1为h或-c6h5，r2为h或-cl或-no2，r3为h或-no2，其特征在于，所述制备方法具体包括以下步骤：
(1)将化合物(ⅴ)的溶解液与化合物(ⅵ)的水溶液混合均匀，化合物(ⅴ)与化合物(ⅵ)的质量比为1:0.7～0.8，在分散剂作用下，控制温度35～60℃，ph＝6.5～10.5，反应得到化合物(ⅳ)；
(2)将化合物(ⅳ)与水配成质量比为10～20％的水溶液，与络合剂在ph＝3.5～7.0，100～120℃条件下反应3～5h，再在ph＝1.0～2.0，120～140℃条件下反应24～48h，过滤，得化合物(ⅲ)；
(3)将化合物(ⅶ)的重氮盐与化合物(ⅷ)的水溶液混合均匀，摩尔比为1:1～1.1，调节ph为6.5～10.5，温度为5～30℃，反应时间为6～10h，反应得化合物(ⅱ)；
(4)化合物(ⅲ)与化合物(ⅱ)在水中混合均匀，调节温度为65～95℃，ph＝6.0～9.5反应到终点后，降温成粒，喷雾干燥，得化合物(ⅰ)。
优选的，所述化合物(ⅰ)的r1为-c6h5，r2为h，r3为-no2。
优选的，所述步骤(1)中化合物(ⅴ)的溶解液由化合物(ⅴ)与水混合均匀后加入弱碱进行开环反应后制得。
优选的，所述弱碱选自碳酸氢铵、碳酸铵、氯化铵、硫酸铵、碳酸氢钠、碳酸钠、醋酸钠中的一种或多种。
优选的，所述步骤(1)中分散剂选自分散剂nno、分散剂mf、分散剂cs、木质素磺酸盐中的一种或多种。
优选的，所述步骤(2)中络合剂选自醋酸铬或甲酸铬或硫酸铬与水杨酸组成的混合物或水杨酸铬中的一种或多种。
有益效果：
1.本发明是省去了两步固液分离，一步盐析工序，简化了生产工艺，减少了辅助原料的投入，降低了生产成本与劳动强度；
2.本发明采用浆料成粒进行喷雾干燥，大大降低污水的产出量，降低染料粉尘污染，更加清洁环保；
3.本发明所得产品的各样性能检测指标稳定，能满足市场上不同客户的需求。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的技术方案作进一步详细地说明。
实施例1
在打浆釜中，加入5000l水，350kg化合物(ⅴ)，加入100kg氯化铵，保温开环后得到化合物(ⅴ)溶解液，加入由1500l水、65kg氢氧化钠、25kg分散剂mf、260kg化合物(ⅵ)配成的溶液，控制温度45～50℃，保持偶合反应5小时，制得化合物(ⅳ)。
再将上述所得产物升温到80～85℃，加入800kg醋酸铬，用氢氧化钠水溶液调ph＝3.5～4.5，升温至100～102℃，保温4小时，取样检测无偶合物存在为终点，再加入稀硫酸调ph＝1.0～1.2，继续升温到115～120℃，保温48小时，降温，压滤用1000l盐酸水洗涤，榨干，出料得1500kg1:1络合物湿品。
在偶合釜中加入1500kg水，1.43kmol化合物(ⅶ)，60kg氢氧化钠，溶解后降温到0～5℃，加入由105kg亚硝酸钠和300kg水配成的溶液，在5～8℃，反应1小时，加入由1500kg水、1.431kmol化合物(ⅷ)、55kg氢氧化钠配成的溶液，降温到10～13℃，反应8小时，升温到30℃，转入到络合釜内。
在络合釜内再加入1500kg1:1络合物湿品，分散4小时后升温到75～80℃，用氢氧化钠溶液调ph＝8.0～8.5，在75～80℃下保温反应到终点，随后降温到65～70℃，转入到喷雾干燥塔烘干，得1250kg原粉。
实施例2
在打浆釜中，加入5000l水，350kg化合物(ⅴ)，加入100kg氯化铵，保温开环后得到化合物(ⅴ)溶解液，加入由1500l水、65kg氢氧化钠、25kg分散剂mf、260kg化合物(ⅵ)配成的溶液，控制温度45～50℃，保持偶合反应5小时，制得化合物(ⅳ)。
再将上述所得产物升温到80～85℃，加入180kg水杨酸和416kg铬粉(主成份为硫酸铬)，用氢氧化钠水溶液调ph＝3.5～4.5，升温到100～102℃，保温2小时，取样检测无偶合物存在为终点，再加入稀硫酸调ph＝1.0～1.2，继续升温到115～120℃，保温48小时，降温，压滤用1000l盐酸水洗涤，榨干，出料得1500kg1:1络合物湿品。
在偶合釜中加入1500kg水，1.43kmol化合物(ⅶ)，60kg氢氧化钠，溶解后降温到0～5℃，加入由105kg亚硝酸钠和300kg水配成的溶液，在5～8℃，反应1小时，加入由1500kg水、1.431kmol化合物(ⅷ)、55kg氢氧化钠配成的溶液，降温到10～13℃，反应8小时，升温到30℃，转入到络合釜内。
在络合釜内再加入1500kg1:1络合物湿品，分散4小时后升温到75～80℃，用氢氧化钠溶液调ph＝8.0～8.5，在75～80℃下保温反应到终点，随后降温到65～70℃，转入到喷雾干燥塔烘干，得1150kg原粉。
实施例3
在打浆釜中，加入5000l水，350kg化合物(ⅴ)，加入100kg氯化铵，保温开环后得到化合物(ⅴ)溶解液，加入由1500l水、65kg氢氧化钠、25kg分散剂mf、260kg化合物(ⅵ)配成的溶液，控制温度45～50℃，保持偶合反应5小时，制得化合物(ⅳ)。
再将上述所得产物升温到80～85℃，加入由250kg水、162kg铬酐、650kg甲酸制备成的甲酸铬，用氢氧化钠水溶液调ph＝3.5～4.5，升温到100～102℃，保温2小时。取样检测无偶合物存在为终点，加入盐酸调ph为1.5～1.7，继续升温至115～120℃，保温20小时，降温，压滤用1000l盐酸水洗涤，榨干，出料得1500kg1:1络合物湿品。
在偶合釜中加入1500kg水，1.43kmol化合物(ⅶ)，60kg氢氧化钠，溶解后降温到0～5℃，加入由105kg亚硝酸钠和300kg水配成的溶液，在5～8℃，反应1小时，加入由1500kg水、1.431kmol化合物(ⅷ)、55kg氢氧化钠配成的溶液，降温到10～13℃，反应8小时，升温到30℃，转入到络合釜内。
在络合釜内再加入1500kg1:1络合物湿品，分散4小时后升温到75～80℃，用氢氧化钠溶液调ph＝8.0～8.5，在75～80℃下保温反应到终点，随后降温到65～70℃，转入到喷雾干燥塔烘干，得1200kg原粉。
实施例4
在打浆釜中，加入5000l水，350kg化合物(ⅴ)，加入100kg碳酸氢铵，保温开环后得到化合物(ⅴ)溶解液，加入由1500l水、65kg氢氧化钠、25kg分散剂mf、260kg化合物(ⅵ)配成的溶液，控制温度45～50℃，保持偶合反应5小时，制得化合物(ⅳ)。
再将上述所得产物升温到80～85℃，加入800kg醋酸铬，用氢氧化钠水溶液调ph＝3.5～4.5，升温至100～102℃，保温4小时，取样检测无偶合物存在为终点，再加入稀硫酸调ph＝1.0～1.2，继续升温到115～120℃，保温48小时，降温，压滤用1000l盐酸水洗涤，榨干，出料得1500kg1:1络合物湿品。
在偶合釜中加入1500kg水，1.43kmol化合物(ⅶ)，60kg氢氧化钠，溶解后降温到0～5℃，加入由105kg亚硝酸钠和300kg水配成的溶液，在5～8℃，反应1小时，加入由1500kg水、1.431kmol化合物(ⅷ)、55kg氢氧化钠配成的溶液，降温到10～13℃，反应8小时，升温到30℃，转入到络合釜内。
在络合釜内再加入1500kg1:1络合物湿品，分散4小时后升温到75～80℃，用氢氧化钠溶液调ph＝8.0～8.5，在75～80℃下保温反应到终点，随后降温到65～70℃，转入到喷雾干燥塔烘干，得1180kg原粉。
实施例5
在打浆釜中，加入5000l水，350kg化合物(ⅴ)，加入100kg氯化铵，保温开环后得到化合物(ⅴ)溶解液，加入由1500l水、65kg氢氧化钠、30kg木质素磺酸盐、260kg化合物(ⅵ)配成的溶液，控制温度45～50℃，保持偶合反应5小时，升温到80～85℃，加入800kg醋酸铬，用氢氧化钠水溶液调ph＝3.5～4.5，升温至100～102℃，保温4小时，取样检测无偶合物存在为终点。加入稀硫酸调ph＝1.0～1.2，继续升温到115～120℃，保温48小时，降温，压滤用1000l盐酸水洗涤，榨干，出料得1500kg1:1络合物湿品。
在偶合釜中加入1500kg水，1.43kmol化合物(ⅶ)，60kg氢氧化钠，溶解后降温到0～5℃，加入由105kg亚硝酸钠和300kg水配成的溶液，在5～8℃，反应1小时。加入由1500kg水、1.431kmol化合物(ⅷ)、55kg氢氧化钠配成的溶液，降温到10～13℃，反应8小时，升温到30℃，转入到络合釜内。
在络合釜内再加入1500kg1:1络合物湿品，分散4小时，升温到75～80℃，用氢氧化钠溶液调ph＝8.0～8.5，在75～80℃，保温反应到终点，降温到65～70℃，转入到喷雾干燥塔烘干，得1225kg原粉。
对比例1
在打浆釜中，加入5000l水，350kg化合物(ⅴ)，加入100kg氯化铵，保温开环后得到化合物(ⅴ)溶解液，加入由1500l水、65kg氢氧化钠、260kg化合物(ⅵ)配成的溶液，控制温度45～50℃，保持偶合反应5小时，制得化合物(ⅳ)。
再将上述所得产物升温到80～85℃，加入800kg醋酸铬，用氢氧化钠水溶液调ph＝3.5～4.5，升温至100～102℃，保温4小时，取样检测无偶合物存在为终点，再加入稀硫酸调ph＝1.0～1.2，继续升温到115～120℃，保温48小时，降温，压滤用1000l盐酸水洗涤，榨干，出料得1500kg1:1络合物湿品。
在偶合釜中加入1500kg水，1.43kmol化合物(ⅶ)，60kg氢氧化钠，溶解后降温到0～5℃，加入由105kg亚硝酸钠和300kg水配成的溶液，在5～8℃，反应1小时，加入由1500kg水、1.431kmol化合物(ⅷ)、55kg氢氧化钠配成的溶液，降温到10～13℃，反应8小时，升温到30℃，转入到络合釜内。
在络合釜内再加入一批化合物(ⅲ)，分散4小时后升温到75～80℃，用氢氧化钠溶液调ph＝8.0～8.5，在75～80℃下保温反应到终点，随后降温到65～70℃，转入到喷雾干燥塔烘干，得1075kg原粉。
对比例2
在打浆釜中，加入7000l水，350kg化合物(ⅴ)，加入10％氢氧化钠水溶液，保温溶解，加入由1500l水、63kg氢氧化钠、255kg化合物(ⅵ)配成的溶液，控制温度55～60℃，保持偶合反应5小时，加入300kg乙二醇，升温到80～85℃，加入900kg硫酸铬浆料，加入盐酸调ph＝1.8～2.2，继续升温到115～120℃，保温24小时，降温，按体积质量比加入5％氯化钠，点样基本析清，降温，压滤用5000l盐酸水洗涤，榨干，出料得1100kg1:1络合物湿品。
在偶合釜中加入3500kg水，1.40kmol化合物(ⅶ)，58kg氢氧化钠，溶解后降温到0～5℃，加入由103kg亚硝酸钠和300kg水配成的溶液，在5～8℃，反应1小时。加入由1500kg水、1.405kmol化合物(ⅷ)、53kg氢氧化钠配成的溶液，在10～13℃，反应8小时，升温到30℃，加入盐酸析料，压滤，榨干，出料得1400kg偶合料湿品。
在络合釜内加入7000kg水、1100kg1:1络合物湿品、1400kg偶合料湿品，分散4小时，升温到75～80℃，用氢氧化钠溶液调ph＝8.0～8.5，在75～80℃，保温反应到终点，升温到90～95℃，按体积质量比加入13％的氯化钾，析清后，降温，压滤，湿品干燥，得1225kg原粉。
取0.5g实施例1～5和对比例1～2的原粉，溶解于500ml纯水中，吸取20ml与180ml纯水混匀后，加入醋酸调ph＝5，加入5％硫酸钠溶液2ml和锦纶布2g，按1℃/分钟的速度到40℃保温10分钟，再按1℃/分钟的速度到70℃保温15分钟，降温到60℃，取出布样用清水漂洗，烘干，冷却15分钟，在色差计下检测色光，按gb/t3921-2008测试耐水洗牢度等性能，实施例1～5与对比例1～2的产量与具体性能见下表。
表1
上述表1中各实施例和对比例的性能测试数据表明，无论在单一性能，还是在综合性能上，采用本发明制备方法生产的红色络合型染料都明显地优于对比例生产的染料。
以上描述了本发明的基本原理和主要特征，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。