分散性偶氮染料的制作方法

文档序号:19876408发布日期:2020-02-08 06:27阅读:418来源:国知局

本发明涉及具有乙酰氨基取代的苯胺偶联组分的分散性染料、制备这样的染料的方法及其在半合成、特别是合成疏水性纤维材料、更特别是纺织材料的染色或印刷中的用途。

由硝基苯胺重氮组分和乙酰氨基苯胺偶联组分获得的分散性偶氮染料早已为人所知(例如fr2008404)并被用于疏水性纤维材料的染色。然而,已经发现使用目前已知的染料获得的染色品或印刷品并非在所有情况下都满足当前的要求,特别是在耐光牢度、耐洗牢度和耐汗渍牢度特性方面。特别地,在蓝色染料领域中,需要产生明亮色泽的染色品的新染料,该染色品具有良好的耐光牢度、耐洗牢度和耐汗渍牢度特性。

令人惊讶的是,现已发现根据本发明的染料在很大程度上满足上述标准。

因此,本发明涉及产生具有非常好的耐光牢度、耐洗牢度和耐汗渍牢度的染色品并且另外在尽染和热溶工艺以及纺织品印刷中均显示出良好的提升性(build-up)的分散性染料。

根据本发明的染料对应于式:

其中:

r1是溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基或三氟甲基;

r2是氢、氯、溴或三氟甲基;

r3是氢、氯、溴、甲氧基、三氟甲基、硝基或氰基;并且

r4是甲基、乙基、正丙基、2-甲氧基乙基、甲氧基羰基甲基或2-甲氧基羰基乙基;

条件是在r2表示氯或溴的情况下r1是氰基以及在r2表示三氟甲基的情况下r1是氰基或硝基。

在式(1)中,r1优选是氰基。

进一步优选地,在式(1)的染料中,r2是氯。

特别优选地,在式(1)的染料中,r3是氢。

在式(1)中,r4优选是甲基、乙基、甲氧基羰基甲基或2-甲氧基羰基乙基。

本发明还涉及制备如上定义的式(1)的染料的方法,所述方法包括将式:

的化合物重氮化,并将由此获得的重氮化合物与式:

的偶联组分偶联,

其中r1、r2、r3和r4具有如上对式(1)给出的含义。

式(2)的重氮组分以及式(3)的偶联组分是已知的或可以以本身已知的方式制备。一些是可商购的。

所述重氮化以本身已知的方式进行,例如在酸性,例如含盐酸或含硫酸的水性介质中使用亚硝酸钠进行。然而,所述重氮化也可以使用其他重氮化剂,例如使用亚硝基硫酸进行。在所述重氮化中,在反应介质中可以存在另外的酸,例如磷酸、硫酸、乙酸、丙酸或盐酸或此类酸的混合物,例如丙酸和乙酸的混合物。所述重氮化有利地在-10℃至30℃、例如-10℃至室温的温度下进行。

将重氮化化合物偶联至式(3)的偶联组分同样以已知的方式进行,例如在酸性、水性或水性-有机介质中,有利地在-10℃至30℃、特别是低于10℃的温度下进行。所用酸的实例是盐酸、乙酸、丙酸、硫酸和磷酸。

本发明还涉及染料混合物,其包含至少一种如上定义的式(1)的染料和至少一种另外的染料,所述另外的染料选自c.i.分散蓝60、c.i.分散蓝79:1,c.i.分散蓝72:2、c.i.分散蓝148、c.i.分散蓝149、c.i.分散蓝165、c.i.分散蓝165:1、c.i.分散蓝207、c.i.分散蓝284、c.i.分散蓝295、c.i.分散蓝316、c.i.分散蓝337、c.i.分散蓝354、c.i.分散蓝366、c.i.分散蓝367、c.i.分散蓝368、c.i.分散蓝376、c.i.分散蓝378、c.i.分散蓝380、c.i.分散绿9、c.i.分散紫107、wo2014/016072中描述的式(101)至(179)的化合物、wo2009/013122中描述的式(101)至(106)的化合物以及cn101955691中描述的式ii-2、ii-3、ii-4和iii-1至iii-8的化合物。

根据本发明的染料混合物可以例如通过简单地混合各染料来制备。

根据本发明的染料混合物中的各染料的量可以在宽范围内变化。

根据本发明的染料混合物有利地包含至少20重量%、优选至少30重量%、特别是至少40重量%的一种或多种式(1)的染料。

根据本发明的染料和染料混合物可以用于半合成、特别是合成疏水性纤维材料、更特别是纺织材料的染色或印刷。由包含此类半合成和/或合成疏水性纤维材料的共混物组成的纺织材料同样可以使用根据本发明的染料或染料混合物来染色或印刷。

考虑的半合成纤维材料特别是二倍半乙酸纤维素和三乙酸纤维素。

合成疏水性纤维材料特别包括直链芳族聚酯,例如对苯二甲酸和二醇、特别是乙二醇形成的聚酯,或对苯二甲酸与1,4-双(羟甲基)环己烷的缩合产物;聚碳酸酯,例如α,α-二甲基-4,4-二羟基-二苯基甲烷和光气形成的聚碳酸酯,以及基于聚氯乙烯和基于聚酰胺的纤维。

将根据本发明的染料和染料混合物施加至纤维材料根据已知的染色方法来实施。例如,在尽染工艺中,在常规的阴离子或非离子分散剂和任选的常规溶胀剂(载体)的存在下在80-140℃的温度下由水性分散体将聚酯纤维材料染色。优选将二倍半乙酸纤维素在65-85℃下染色,将三乙酸纤维素在65-115℃下染色。

根据本发明的染料和染料混合物不会使同时存在于染浴中的羊毛和棉花着色,或者只会使此类材料略微着色(非常好的防染性),因此它们也可以令人满意地用于聚酯/羊毛和聚酯/纤维素纤维混纺织物的染色中。

根据本发明的染料和染料混合物适合于根据热溶工艺、尽染工艺进行的染色以及适合于印刷工艺诸如丝网印刷或喷墨印刷。

所述纤维材料可以为多种加工形式,例如纤维、纱线或无纺织物的形式、机织织物或针织织物的形式。

在使用前将根据本发明的染料和染料混合物转变为染料配制物是有利的。为此目的,将所述染料研磨,以使其平均粒度为0.1-10微米。所述研磨可以在分散剂的存在下进行。例如,将干燥的染料与分散剂一起研磨或与分散剂一起以糊料形式捏合,然后在真空中或通过雾化干燥。如此获得的配制物可以在添加水之后用于制备印刷糊料和染浴。

对于印刷而言,将使用常规的增稠剂,例如改性或未改性的天然产物,例如藻酸盐、糊精、阿拉伯树胶、结晶树胶、刺槐豆粉、黄蓍胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、淀粉或合成产物,例如聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或其共聚物、或聚乙烯醇。

根据本发明的染料和染料混合物对所提及的材料、特别是聚酯材料赋予具有非常好的使用牢度特性、例如特别是良好的耐光牢度、耐热定型牢度、耐褶皱牢度、耐氯漂牢度和耐湿牢度、例如耐水牢度、耐汗渍牢度和耐洗牢度的均匀色泽(levelcolourshades);最终的染色品还具有很好的耐摩擦牢度。应特别提及所得染色品具有良好的耐光牢度、耐汗渍牢度、特别是耐洗牢度的特性。

根据本发明的染料和染料混合物还可以令人满意地用于与其他染料一起制备混合色泽。

根据本发明的染料和染料混合物也非常适合用于从超临界co2使疏水性纤维材料染色。

本发明还涉及根据本发明的染料和染料混合物的上述用途,以及将半合成或合成疏水性纤维材料、特别是纺织材料染色或印刷的方法,其中,将根据本发明的染料施加至所述材料或并入所述材料中。所述疏水性纤维材料优选是纺织聚酯材料。可以通过根据本发明的方法处理的其他基材以及优选的工艺条件可以见于上文中根据本发明的染料的用途的详细描述。

本发明还涉及通过所述方法染色或印刷的疏水性纤维材料,特别是聚酯纺织材料。

根据本发明的染料也适用于现代复制方法,例如热转印。

以下实施例用于举例说明本发明。在实施例中,除非另有说明,否则份是重量份,百分数是重量百分数。温度以摄氏度给出。重量份和体积份之间的关系与克和立方厘米之间的关系相同。

rt=室温。

i.制备实施例

实施例i.1

a.重氮化

将20g的浓硫酸置于实验室反应设备中。加入5g冰后,将溶液冷却至室温。在此温度下,加入6.01g的2-溴-4-硝基-6-氰基苯胺。在室温下搅拌30分钟并冷却至10℃后,逐滴添加8.2g的40%亚硝基硫酸。将反应混合物在10℃下再搅拌60分钟。之后,通过添加氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐。

b.偶联

将7.83g的根据fr2008404的实施例1a中描述的方法制备的粉末状n-3-硝基苄基-n-乙基-3-乙酰氨基苯胺悬浮在10ml乙醇中,并与20g冰混合。

在搅拌下,在60分钟内逐滴添加步骤a中获得的重氮盐溶液。将反应混合物在室温下搅拌过夜。在过滤、洗涤并干燥后,获得11.75g(83%)的式(101)的染料。

表1中所列的染料(102)至(1252)的制备类似于实施例i.1中所述的方法。

表1:

(λmax=吸收最大波长)

ii.应用实施例

ii.1:聚酯的染色

将1重量份的实施例i.1中制备的式(101)的染料与四份市售分散剂和15份水一起研磨。使用该配方,通过在135℃下的高温尽染工艺在聚酯织物上产生1%的染色(基于染料和基材)。

测试结果:该染色品的耐光性以及aatcc61测试和iso105测试的结果都优异。染料的提升性非常好。

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