本发明涉及发光材料领域，具体而言，涉及有机电致发光化合物、有机电致发光器件及其应用。
背景技术：
电致发光现象最早在20世纪三十年代被发现，最初的发光材料为zns粉末，由此发展出了led技术，现在广泛地应用在了节能光源上。而有机电致发光现象是1963年pope等人最早发现的，他们发现蒽的单层晶体在100v以上电压的驱动下，可以发出微弱的蓝光。直到1987年柯达公司的邓青云博士等人在专利us4356429中，采用三明治器件结构，将有机荧光染料以真空蒸镀方式制成双层器件，在驱动电压10v的情况下，亮度达到了1000cd/m2，大大推动了oled材料及器件的研究。
相对于无机发光材料，有机电致发光材料具有以下优点：1.有机材料加工性能好，可通过蒸镀或者旋涂等的方法，在任何基板上成膜；2.有机分子结构的多样性可以通过分子结构设计及修饰的方法，调节有机材料的热稳定性、机械性质、发光及导电性能，使得材料有很大的改进空间。
有机电致发光二极体的发光原理和无机发光二极体类似。其原理如下：在电场的作用下，空穴(hole)和电子(electron)分别从阳极和阴极注入，在发光层复合形成激子，激子通过发光弛豫的形式回到基态，从而达到发光的目的。
在有机电致发光器件中使用的材料，大部分为纯有机材料或是有机材料与金属的复合物，按功能可以分为空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、电子传输材料、电子注入材料等。其中，容易被氧化、且当氧化时具有电化学稳定性的，具有p型特性的有机材料大多数情况下被用作空穴注入或空穴传输材料；相反，容易被还原、且当还原时具有电化学稳定性的，具有n型特性的有机材料大多数情况下被用作电子注入材料。作为发光层材料，同时具有p型及n型特性的有机材料更为优选。
为了能使有机电致发光器件在应用方面达到突破，必须克服有机材料电荷注入及传输能力差的困难。一个效率好、寿命长的有机电致发光器件通常是器件结构以及各种有机材料的优化搭配的结果。这就为化学家们涉及开发各种结构的功能化材料提供了极大的机遇与挑战。
有鉴于此，特提出本发明。
技术实现要素：
本发明的第一目的在于克服现有技术的不足而提供一种有机电致发光化合物，该有机化合物可以作为蓝色掺杂材料，用于有机电致发光器件中能够降低驱动电压，提高发光效率、亮度、热稳定性、色彩纯℃及器件寿命。
本发明第二目的在于提供包含本发明有机电致发光化合物的有机电致发光器件。
本发明第三目的在于提供本发明有机电致发光化合物的应用。
一种有机电致发光化合物，所述有机电致发光化合物结构如下式i所示：
式i中，y1，y2，y3，y4分别独立的为碳，氧或硫；x1，x2，x3，x4，x5，x6分别独立的为碳或氮；
r1，r2，r3，r4，r5，r6分别独立的为氢，重氢，f，cl，br，i，cn，si(ch3)3，b(oh)2，碳元素个数为1到40的直链或者支链烷基，碳元素个数为1到40的烷氧基，碳元素个数为1到40的硫烷基，或者碳元素个数为3到40环烷基；条件是，r1，r2，r3，r4，r5，r6不能同时为氢；
或者，r1，r2，r3，r4，r5，r6分别独立的为氢，重氢，f，cl，br，i，cn，si(ch3)3，b(oh)2，碳元素个数为1到40的直链或者支链烷基，碳元素个数为1到40的烷氧基，碳元素个数为1到40的硫烷基，或者碳元素个数为3到40环烷基，苯基，联苯基，萘基，蒽基，苯基被取代的蒽基，菲基，菲啶基，9，9-二甲基芴基，咔唑基，二苯并呋喃基，吡咯基，三唑基，三嗪基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，喹啉基，或由碳元素个数为1到40的直链或者支链烷基、碳元素个数为1到40的烷氧基、碳元素个数为1到40的硫烷基、碳元素个数为1到40环烷基、碳元素个数为3到40环烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、苯基被取代的蒽基、菲基、菲啶基、9，9-二甲基芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、吡咯基、三唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基和喹啉基中至少一种基团所形成的碳元素个数为6到60的组；其中，如上任意的r基中，至少一个氢原子任选的被取代或非取代；条件是，r1，r2，r3，r4，r5，r6不能同时为氢；
或者，r1，r2，r3，r4，r5，r6分别独立的为氢，重氢，f，cl，br，i，cn，si(ch3)3，b(oh)2，碳元素个数为1到40的直链或者支链烷基，碳元素个数为1到40的烷氧基，碳元素个数为1到40的硫烷基，碳元素个数为3到40环烷基，苯基，联苯基，萘基，蒽基，苯基被取代的蒽基，菲基，菲啶基，9，9-二甲基芴基，咔唑基，二苯并呋喃基，吡咯基，三唑基，三嗪基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，喹啉基，或由碳元素个数为1到40的直链或者支链烷基、碳元素个数为1到40的烷氧基、碳元素个数为1到40的硫烷基、碳元素个数为3到40环烷基、碳元素个数为3到40环烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、苯基被取代的蒽基、菲基、菲啶基、9，9-二甲基芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、吡咯基、三唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基和喹啉基中至少一种基团所形成的碳元素个数为6到60的组；其中，如上任意的r基中，至少一个氢原子任选的被取代或非取代；其中，当如上任意的r基包含芳环或杂芳环时，该芳环或杂芳环上至少有一个碳原子任选的为s、o、n、si中至少一个的元素所取代；条件是，r1，r2，r3，r4，r5，r6不能同时为氢；
或者，r1，r2，r3，r4，r5，r6分别独立的为氢，重氢，f，cl，br，i，cn，si(ch3)3，b(oh)2；碳元素个数为1到40的直链或者支链烷基，碳元素个数为1到40的烷氧基，碳元素个数为1到40的硫烷基，碳元素个数为3到40环烷基，苯基，联苯基，萘基，蒽基，苯基被取代的蒽基，菲基，菲啶基，9，9-二甲基芴基，咔唑基，二苯并呋喃基，吡咯基，三唑基，三嗪基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，喹啉基，氨基，或由碳元素个数为1到40的直链或者支链烷基、碳元素个数为1到40的烷氧基碳元素个数为1到40的硫烷基、碳元素个数为3到40环烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、苯基被取代的蒽基、菲基、菲啶基、9，9-二甲基芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、吡咯基、三唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基和喹啉基中至少一种基团所形成碳元素个数为6到60的组，以及由上述基团所形成的氨基；其中，如上任意r的基中，至少一个氢原子任选的被取代或非取代；条件是，r1，r2，r3，r4，r5，r6中至少包含一个氨基；其中，如上任意的r基中，至少一个氢原子任选的被取代或非取代。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明提所提供的有机电致发光化合物，可以起到降低驱动电压，提高效率、亮度、热稳定性、色纯℃、寿命等效果。另外，使用此有机电致发光器件具有高效率和长寿命的优异性能。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明所提供的有机电致发光化合物结构如下式i所示：
式i中，y1，y2，y3，y4分别独立的为碳，氧或硫；
x1，x2，x3，x4，x5，x6分别独立的为碳或氮，优选的，x2、x3、x4、x5均为碳，x1、x6为碳或氮
在本发明优选的一个实施方式中，如上优选的骨架结构与取代基r1-r6组合，即为本发明优选结构的有机电致发光化合物。
进一步的，式i中，r1，r2，r3，r4，r5，r6为分别在四个环上任意位置取代的取代基，且r1，r2，r3，r4，r5，r6的数量至少为1个，当上述各取代基的数量大于1时，不同的r1，r2，r3，r4，r5，r6可以任选的为相同或不同。
在本发明的一种实施方式中，r1，r2，r3，r4，r5，r6分别独立的为氢，重氢，f，cl，br，i，cn，si(ch3)3，b(oh)2，碳元素个数为1到40的直链或者支链烷基(优选为c1-c12直链或支链烷基，更优选为c1-c6直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、辛基等)，碳元素个数为1到40的烷氧基(优选为c1-c12烷氧基，更优选为c1-c6烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、辛氧基等)，碳元素个数为1到40的硫烷基(优选为c1-c12硫代烷基，更优选为c1-c6硫代烷基，例如硫甲基、硫乙基、硫丙基等)，或者碳元素个数为3到40环烷基(优选为c3-c12环烷基，更优选为c3-c7环烷基，例如，环丙基，环丁基，环戊基，或者环己基等)；
条件是，r1，r2，r3，r4，r5，r6不能同时为氢。
在本发明又一种实施方式中，r1，r2，r3，r4，r5，r6分别独立的为氢，重氢，f，cl，br，i，cn，si(ch3)3，b(oh)2，碳元素个数为1到40的直链或者支链烷基，(优选为c1-c12直链或支链烷基，更优选为c1-c6直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、辛基等)，碳元素个数为1到40的烷氧基(优选为c1-c12烷氧基，更优选为c1-c6烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、辛氧基等)，碳元素个数为1到40的硫烷基(优选为c1-c12硫代烷基，更优选为c1-c6硫代烷基，例如硫甲基、硫乙基、硫丙基等)，或者碳元素个数为3到40环烷基(优选为c3-c12环烷基，更优选为c3-c7环烷基，例如，环丙基，环丁基，环戊基，或者环己基等)，苯基，联苯基，萘基，蒽基，苯基被取代的蒽基，菲基，菲啶基，9，9-二甲基芴基，咔唑基，二苯并呋喃基，吡咯基，三唑基，三嗪基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，喹啉基，或者由碳元素个数为1到40的直链或者支链烷基、碳元素个数为1到40的烷氧基、碳元素个数为1到40的硫烷基、碳元素个数为1到40环烷基、碳元素个数为3到40环烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、苯基被取代的蒽基、菲基、菲啶基、9，9-二甲基芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、吡咯基、三唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基和喹啉基中至少一种基团所形成的碳元素个数为6到60的组；
如上“至少一种基团所形成的组”意为至少由两个结构相同的同种基团，或者至少由两个结构不同的基团键和连接所形成的结构，其中，第一基团与母环直接连接，第二基团作为第一基团的取代基(可以为一个或多个相同或不同的第二基团，可以在第一基团任意位置取代)，同时，第二基团上还可以带有如上所限定结构的一个或多个第三基团(可以在第二基团任意位置取代，第三基团也可以进一步为如上所限定的一个或多个第四基团所取代)。
如上多个取代基所形成的组的示例为(母环)-(亚)咔唑基-(n)苯基，萘基-(2-甲基)苯基，(3-异丙基)-苯基，二苯并呋喃基-联苯基，吡啶基-二苯并呋喃基，(2-苯并呋喃基)-联苯基，(2-菲基)-萘基，(3-二苯并呋喃基)-蒽基，菲啶基-苯基，(1-联苯基-3-吡啶基)-萘，((n-苯基)咔唑基)-蒽，(菲基)-二苯并呋喃基，吡啶基-二苯并呋喃基，联苯基-吡啶基，蒽基-二苯并呋喃基，萘基-二苯并呋喃基，联苯基-萘基，蒽基-苯基，蒽基-(甲基)苯基，萘基-苯基，蒽基-(甲基)苯基，蒽基-9，9-二甲基芴基，蒽基-吡啶基，菲基-(甲基)苯基，蒽基-萘基，(亚)蒽基-(亚)吡啶基-(亚)苯基，二苯并呋喃基-吡啶基-苯基，菲啶基-萘基，蒽基-二苯并呋喃基，蒽基-联苯基-萘基，苯基-蒽基-苯基，(亚)萘基-(亚)苯基-(亚)蒽基-萘基，萘基-9，9-二甲基芴基-萘基，二苯并呋喃基-蒽基，蒽基-(甲基)苯基-萘基，蒽基-菲基-(甲基)苯基，苯基-蒽基-蒽基-苯基，9，9-二甲基芴基-萘基-苯基，蒽基-萘基-二苯苯并呋喃基，菲基-(甲基)苯基-蒽基，二苯并呋喃基-萘基-苯基，(苯基)-吡啶-萘基，苯基-(苯基)-萘基，蒽基-萘基-苯基，(萘基)-苯基-二苯并呋喃基，吡啶基-喹啉基-蒽基，苯基-蒽基-吡啶基，二苯并呋喃基-苯基-蒽基，((甲基)苯基)-蒽基-苯基-甲基，萘基-二苯并呋喃基-苯基，(苯基)-二苯并呋喃基-9，9-二甲基芴基，(萘基)-蒽基-苯基-异丁基，(萘基)-9，9-二甲基芴基-联苯基-萘基，(蒽基)-萘基-二苯并呋喃基，(苯基)-蒽基-9，9-二甲基芴基，(菲基)-蒽基-二苯并呋喃基，(苯基)-菲基-萘基，(蒽基)-萘基-9，9-二甲基芴基，(苯基)-萘基-(苯基)-甲基-二苯并呋喃基，苯基-二苯并呋喃基-萘基-蒽基等。
其中，如上任意的r基中，至少一个氢原子任选的被取代或非取代(所述取代基为f，cl，br，i，cn，si(ch3)3，b(oh)2，c1-c40的直链或支链烷基，c1-c40烷氧基，c1-c40硫代烷基，c3-c40的环烷基中的一种，当取代数量大于1时，不同的取代基可任选的相同或不同)；
条件是，r1，r2，r3，r4，r5，r6不能同时为氢。
或者，r1，r2，r3，r4，r5，r6分别独立的为氢，重氢，f，cl，br，i，cn，si(ch3)3，b(oh)2，碳元素个数为1到40的直链或者支链烷基，(优选为c1-c12直链或支链烷基，更优选为c1-c6直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、辛基等)，碳元素个数为1到40的烷氧基(优选为c1-c12烷氧基，更优选为c1-c6烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、辛氧基等)，碳元素个数为1到40的硫烷基(优选为c1-c12硫代烷基，更优选为c1-c6硫代烷基，例如硫甲基、硫乙基、硫丙基等)，或者碳元素个数为3到40环烷基(优选为c3-c12环烷基，更优选为c3-c7环烷基，例如，环丙基，环丁基，环戊基，或者环己基等)，苯基，联苯基，萘基，蒽基，苯基被取代的蒽基，菲基，菲啶基，9，9-二甲基芴基，咔唑基，二苯并呋喃基，吡咯基，三唑基，三嗪基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，喹啉基，或者由碳元素个数为1到40的直链或者支链烷基、碳元素个数为1到40的烷氧基、碳元素个数为1到40的硫烷基、碳元素个数为3到40环烷基、碳元素个数为3到40环烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、苯基被取代的蒽基、菲基、菲啶基、9，9-二甲基芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、吡咯基、三唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基和喹啉基中至少一种基团所形成的碳元素个数为6到60的组；
其中，如上任意的r基中，至少一个氢原子任选的被取代或非取代(所述取代基为f，cl，br，i，cn，si(ch3)3，b(oh)2，c1-c40的直链或支链烷基，c1-c40烷氧基，c1-c40硫代烷基，c3-c40的环烷基中的一种，当取代数量大于1时，不同的取代基可任选的相同或不同)；
其中，当如上任意的r基包含芳环或杂芳环时，该芳环或杂芳环上至少有一个碳原子任选的为s、o、n、si中至少一个的元素所取代；
优选的，在本发明该实施方式中，至少有一个r基含有至少一个芳环或芳杂环结构，该芳环或芳杂环上的至少一个碳原子被s、o、n、si中至少一个的元素所取代，形成碳原子数为6到60的杂芳基结构；
在本发明该实施方式中，r1，r2，r3，r4，r5，r6不能同时为氢。
在本发明又一种实施方式中，r1，r2，r3，r4，r5，r6分别独立的为氢，重氢，f，cl，br，i，cn，si(ch3)3，b(oh)2；碳元素个数为1到40的直链或者支链烷基，碳元素个数为1到40的烷氧基，碳元素个数为1到40的硫烷基，碳元素个数为3到40环烷基，苯基，联苯基，萘基，蒽基，苯基被取代的蒽基，菲基，菲啶基，9，9-二甲基芴基，咔唑基，二苯并呋喃基，吡咯基，三唑基，三嗪基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，喹啉基，或者由碳元素个数为1到40的直链或者支链烷基、碳元素个数为1到40的烷氧基碳元素个数为1到40的硫烷基、碳元素个数为3到40环烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、苯基被取代的蒽基、菲基、菲啶基、9，9-二甲基芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、吡咯基、三唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基和喹啉基中至少一种基团所形成碳元素个数为6到60的组，或者由上述基团所形成的氨基；
其中，如上任意的r基中，至少一个氢原子任选的被取代或非取代(所述取代基为f，cl，br，i，cn，si(ch3)3，b(oh)2，c1-c40的直链或支链烷基(优选为c1-c12直链或支链烷基，更优选为c1-c6直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、辛基等)，c1-c40烷氧基(优选为c1-c12烷氧基，更优选为c1-c6烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、辛氧基等)，c1-c40硫代烷基(优选为c1-c12硫代烷基，更优选为c1-c6硫代烷基，例如硫甲基、硫乙基、硫丙基等)，c3-c40的环烷基(优选为c3-c12环烷基，更优选为c3-c7环烷基，例如，环丙基，环丁基，环戊基，或者环己基等)中的一种，当取代数量大于1时，不同的取代基可任选的相同或不同)。
如上“至少一种基团所形成的组”意为至少由两个结构相同的同种基团，或者至少由两个结构不同的基团键和连接所形成的结构，其中，第一基团与母环直接连接，第二基团作为第一基团的取代基(可以为1个或多个相同或不同的第二基团，可以在第一基团任意非连接键位置取代)，同时，第二基团上还可以带有如上所限定结构的一个或多个第三基团(可以在第二基团任意非连接键位置取代，第三基团也可以进一步为如上所限定的一个或多个第四基团所取代)。
条件是，如上r1-r6中，至少含有一个r基含有所述氨基；
优选的，所述氨基为nr′r″结构，且r′、r″分别独立的为苯基，联苯基，萘基，蒽基，苯基被取代的蒽基，菲基，菲啶基，9，9-二甲基芴基，咔唑基，二苯并呋喃基，吡咯基，三唑基，三嗪基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，喹啉基，或者由碳元素个数为1到40的直链或者支链烷基、碳元素个数为1到40的烷氧基碳元素个数为1到40的硫烷基、碳元素个数为3到40环烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、苯基被取代的蒽基、菲基、菲啶基、9，9-二甲基芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、吡咯基、三唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基和喹啉基中至少一种基团所形成碳元素个数为6到60的组；
同时，r′、r″上任意的氢原子可任选的被取代或者非取代(所述取代基为f，cl，br，i，cn，si(ch3)3，b(oh)2，c1-c40的直链或支链烷基(优选为c1-c12直链或支链烷基，更优选为c1-c6直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、辛基等)，c1-c40烷氧基(优选为c1-c12烷氧基，更优选为c1-c6烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、辛氧基等)，c1-c40硫代烷基(优选为c1-c12硫代烷基，更优选为c1-c6硫代烷基，例如硫甲基、硫乙基、硫丙基等)，c3-c40的环烷基(优选为c3-c12环烷基，更优选为c3-c7环烷基，例如，环丙基，环丁基，环戊基，或者环己基等)中的一种，当取代数量大于1时，不同的取代基可任选的相同或不同))。作为示例，氨基取代基可以为联苯基，9，9-二甲基芴基，苯基，萘基，蒽基，二苯并呋喃基，联苯基-(二苯基)-三嗪基，苯基-菲基，苯基-异丁基，(二异丙基)-蒽基-(二苯并呋喃基，(异丁基)-苯基)-氨基等。
在本发明该的实施方式中，有机电致发光化合物中至少带有一个氨基，该氨基可直接连接于有机电致发光化合物的母环结构之上，形成(母环)-取代氨基的结构，例如(母环)-(苯基，联苯基)氨基等结构；或者通过与之连接的第二环(数量可以为一个或多个，彼此间可任选的为相同或不同)间接连接于有机电致发光化合物的母环结构之上，即形成(母环)-(亚基)-氨基特征结构，例如(母环)-(亚)苯基-(二取代基)氨基，萘基-氨基，蒽基-氨基等。
在本发明最优选的实施方式中，所提供的有机电致发光化合物结构如下式1-120所示。
由于本发明如上任意的有机电致发光化合物所具有的优异的光电性质，因而可以作为有机电致发光器件中的空穴传输层材料、电子阻隔层材料、空穴阻隔层材料、电子传输层材料、主体材料或是蓝色掺杂材料等发光层材料、覆盖层材料，以降低驱动电压，并提高发光效率、亮度、热稳定性、色彩纯度及器件的寿命。
实施例1化合物48的合成
1.中间体1的合成：
反应式1
在500ml的三口瓶中，加入10g(49.3mmol)的3-溴-2-呋喃甲酸甲酯，加入200ml的四氢呋喃搅拌溶解，加入5.5g(49.3mmol)3-硼酸呋喃，加入溶于60ml水中的16.6g(123mmol)的碳酸钾，氮气置换15分钟，加入0.6g(0.493mmol)的四三苯基膦耙，升温至70℃，搅拌4小时，全程氮气保护。反应完成，降温至室温，加入水200ml搅拌分液，有机相以饱和氯化钠溶液200ml洗涤，以无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到5.7g的中间体1，收率65％；
2.中间体2的合成：
反应式2
在500ml的三口瓶中，加入5.4g(28mmol)的中间体1，加入1，2-二氯乙烷80ml溶解，加入23g(84mmol)的三苯基氧膦，搅拌降温至0℃，滴加5.5g(36mmol)的三氟甲磺酸酐，滴加完成，室温搅拌1小时。反应完全后滴加200ml的水，加入200ml的二氯甲烷，搅拌分液，有机相以饱和氯化钠溶液200ml洗涤，以无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到3.6g的中间体2，收率81％；
3.中间体3的合成：
反应式3
在500ml反应瓶中加入14g(49mmol)的2，4-二溴-1，8-萘啶，并溶于100ml干燥的四氢呋喃中，氮气保护，降温至-70℃，搅拌；向反应瓶中，滴加正丁基锂195ml(2.5m)，保持温度低于-50℃；滴加完成搅拌30分钟；将溶于100ml的四氢呋喃的7.8g(49mmol)的中间体2加入上述反应液，保持温度低于-30℃；升温至室温，搅拌2小时后，tlc示无原料剩余；加入饱和氯化铵溶液100ml，搅拌10分钟，分液，上层有机相以饱和氯化钠溶液100ml洗涤；以无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到10.8g的中间体3，收率60％；
4.中间体4的合成：
反应式4
在250ml的反应瓶中，加入2.9g(8.1mmol)的中间体3，以二氯甲烷100ml搅拌溶解，室温滴加1.9g(20mmol)甲基磺酸，室温搅拌1小时。反应完全后滴加100ml的水，搅拌分液，有机相以饱和氯化钠溶液100ml洗涤，以无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到2.4g的中间体4，收率85％；
5.中间体5的合成
反应式5
在500ml的三口瓶中，加入15g(43mmol)的中间体4，加入200ml的四氢呋喃搅拌溶解，加入6.7g(43mmol)间氯苯硼酸，加入溶于60ml水中的15.8g(107mmol)的碳酸钾，氮气置换15分钟，加入0.6g(0.493mmol)的四三苯基膦耙，升温至70℃，搅拌4小时，全程氮气保护。反应完成，降温至室温，加入水200ml搅拌分液，有机相以饱和氯化钠溶液200ml洗涤，以无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到11.7g的中间体5，收率71％；
6.化合物48的合成
反应式6
在500ml反应瓶中加入12.0g(31.4mmol)的中间体5，以200ml甲苯溶解，搅拌，加入10.1g(31.4mmol)的二(4-联苯基)胺，搅拌加入3.9g(40.8mmol)的叔丁醇钠；搅拌，氮气置换15分钟，加入0.23g(0.314mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，1.3ml(质体比10％甲苯溶液)的三叔丁基膦，加热至90℃反应4小时。反应完成，停止加热，温度冷却至50℃，加入乙醇100ml搅拌半小时，过滤，烘干，固体加入甲苯重结晶，得到9.9g化合物i，收率48％。
1hnmr(dmso，300hz)：δ(ppm)＝9.04-8.71(d，1h)，7.94-7.86(d，1h)，7.81-7.25(m，24h)，7.22-7.03(d，1h)，)，6.54-6.38(d，2h)；
ms(fab)：667(m+)。
实施例2化合物69的合成
1.中间体6的合成：
反应式7
在500ml的三口瓶中，加入10g(49.3mmol)的3-溴-2-呋喃甲酸甲酯，加入200ml的四氢呋喃搅拌溶解，加入6.3g(49.3mmol)3-硼酸呋喃，加入溶于60ml水中的16.6g(123mmol)的碳酸钾，氮气置换15分钟，加入0.6g(0.493mmol)的四三苯基膦耙，升温至70℃，搅拌4小时，全程氮气保护。反应完成，降温至室温，加入水200ml搅拌分液，有机相以饱和氯化钠溶液200ml洗涤，以无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到5.6g的中间体6，收率55％；
2.中间体7的合成：
反应式8
在500ml的三口瓶中，加入5.8g(28mmol)的中间体6，加入1，2-二氯乙烷80ml溶解，加入23g(84mmol)的三苯基氧膦，搅拌降温至0℃，滴加5.5g(36mmol)的三氟甲磺酸酐，滴加完成，室温搅拌1小时。反应完全后滴加200ml的水，加入200ml的二氯甲烷，搅拌分液，有机相以饱和氯化钠溶液200ml洗涤，以无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到3.8g的中间体7，收率76％；
3.中间体8的合成：
反应式9
在500ml反应瓶中加入14g(49mmol)的4，7-二溴-喹啉，并溶于100ml干燥的四氢呋喃中，氮气保护，降温至-70℃，搅拌；向反应瓶中，滴加正丁基锂195ml(2.5m)，保持温度低于-50℃；滴加完成搅拌30分钟；将溶于100ml的四氢呋喃中的8.6g(49mmol)的中间体2加入上述反应液，保持温度低于-30℃；升温至室温，搅拌2小时后，tlc示无原料剩余；加入饱和氯化铵溶液100ml，搅拌10分钟，分液，上层有机相以饱和氯化钠溶液100ml洗涤；以无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到10.3g的中间体8，收率55％；
4.中间体9的合成：
反应式10
在250ml的反应瓶中，加入3.1g(8.1mmol)的中间体8，以二氯甲烷100ml搅拌溶解，室温滴加1.9g(20mmol)甲基磺酸，室温搅拌1小时。反应完全后滴加100ml的水，搅拌分液，有机相以饱和氯化钠溶液100ml洗涤，以无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到2.1g的中间体4，收率75％；
5.中间体10的合成：
反应式11
在500ml反应瓶中加入18g(49.3mmol)的中间体9，200ml的1，4-的醋酸钾，氮气置换20分钟，加入0.83g(0.1mmol)[1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，氮气保护，升温至110℃反应，反应9个小时。反应完成，降温至40℃以下，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离提纯得到14.0g中间体10，收率69％；
6.中间体11的合成：
反应式12
在500ml的三口瓶中，加入20.4g(49.3mmol)的中间体10，加入200ml的四氢呋喃搅拌溶解，加入14g(49.3mmol)1，6-二溴萘，加入溶于60ml水中的16.6g(123mmol)的碳酸钾，氮气置换15分钟，加入0.6g(0.493mmol)的四三苯基膦耙，升温至70℃，搅拌4小时，全程氮气保护。反应完成，降温至室温，加入乙醇200ml搅拌半小时，过滤，烘干，固体以甲苯重结晶得到13.1g的中间体11，收率54％；
7.化合物69的合成：
反应式13
在500ml反应瓶中加入15.4g(31.4mmol)的中间体11，以200ml甲苯溶解，搅拌，加入11.3g(31.4mmol)的n-[1，1-联苯]-4-基-9，9-二甲基-9h-芴-3-胺，搅拌加入3.9g(40.8mmol)的叔丁醇钠；搅拌，氮气置换15分钟，加入0.23g(0.314mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，1.3ml(质体比10％甲苯溶液)的三叔丁基膦，加热至90℃反应4小时。反应完成，停止加热，温度冷却至50℃，加入乙醇100ml搅拌半小时，过滤，烘干，固体加入甲苯重结晶，得到13.6g化合物ii，收率56％。
1hnmr(dmso，300hz)：δ(ppm)＝8.85-8.66(d，1h)，8.37-8.24(d，1h)，8.11-8.02(s，1h)，7.95-7.72(m，6h)，7.69-7.23(m，17h)，7.19-7.04(m，2h)，6.94-6.82(s，1h)，6.54-6.38(d，1h)，1.55-1.34(d，6h)；
ms(fab)：772(m+)。
实施例3化合物72的合成：
1.中间体12的合成：
反应式14
在500ml的反应瓶中，加入25g(156mmol)的中间体2，加入300ml的二氯甲烷搅拌溶解，加入6.0g(624mmol)甲磺酸，搅拌，分批加入30.5g(171mmol)n-溴带丁二酰亚胺，室温搅拌8小时。反应完全，加入200ml水，搅拌分液，以无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到27.8g的中间体12，收率75％；
2.中间体13的合成；
反应式15
在500ml反应瓶中加入10.1g(49mmol)的1-溴萘溶于100ml干燥的四氢呋喃，氮气保护，降温至-70℃，搅拌；向反应瓶中，滴加正丁基锂195ml(2.5m)，保持温度低于-50℃；滴加完成搅拌30分钟；将11.8g(49mmol)的中间体2溶于100ml的四氢呋喃加入上述反应液，保持温度低于-30℃；升温至室温，搅拌2小时后，tlc示无原料剩余；加入饱和氯化铵溶液100ml，搅拌10分钟，分液，上层有机相以饱和氯化钠溶液100ml洗涤；以无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到12.2g的中间体13，收率68％；
3.中间体14的合成：
反应式16
在250ml的反应瓶中，加入3.0g(8.1mmol)的中间体13，以二氯甲烷100ml搅拌溶解，室温滴加1.9g(20mmol)甲基磺酸，室温搅拌1小时。反应完全后滴加100ml的水，搅拌分液，有机相以饱和氯化钠溶液100ml洗涤，以无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到1.8g的中间体14，收率65％；
4.化合物72的合成：
反应式17
在500ml反应瓶中加入10.9g(31.4mmol)的中间体14，以200ml甲苯溶解，搅拌，加入11.4g(31.4mmol)的n-[1，1′-联苯]-2-基-9，9-二甲基-9h-芴-2-胺，搅拌加入3.9g(40.8mmol)的叔丁醇钠；搅拌，氮气置换15分钟，加入0.23g(0.314mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，1.3ml(质体比10％甲苯溶液)的三叔丁基膦，加热至90℃反应4小时。反应完成，停止加热，温度冷却至50℃，加入乙醇100ml搅拌半小时，过滤，烘干，固体加入甲苯重结晶，得到9.7g化合物72，收率49％。
1hnmr(dmso，300hz)：δ(ppm)＝8.16-8.06(d，1h)，7.98-7.82(m，4h)，7.77-7.62(d，1h)，7.59-7.23(m，11h)，7.19-7.03(m，4h)，6.97-6.86(d，2h)，6.54-6.38(d，2h)，1.55-1.34(d，6h)；
ms(fab)：629(m+)。
实施例4化合物101的合成
1.中间体15的合成；
反应式18
在250ml反应瓶中加入9.4g(62.8mmol)的4-叔丁基苯胺，以100ml甲苯溶解，搅拌，加入7.8g(31.4mmol)的4-溴二苯并呋喃，搅拌加入3.9g(40.8mmol)的叔丁醇钠；搅拌，氮气置换15分钟，加入0.23g(0.314mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，1.3ml(质体比10％甲苯溶液)的三叔丁基膦，加热至90℃反应4小时。反应完成，停止加热，温度冷却至室温，过滤，烘干，柱层析分离提纯，得到6.8g中间体15，收率69％。
2.中间体16的合成：
反应式19
在500ml反应瓶中加入9.8g(31.4mmol)的中间体15，以300ml甲苯溶解，搅拌，加入20.9g(47.1mmol)的1，6-二异丙基-3，8-二溴芘，搅拌加入3.9g(40.8mmol)的叔丁醇钠；搅拌，氮气置换15分钟，加入0.23g(0.314mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，1.3ml(质体比10％甲苯溶液)的三叔丁基膦，加热至90℃反应4小时。反应完成，停止加热，温度冷却至50℃，加入乙醇100ml搅拌半小时，过滤，烘干，固体加入甲苯重结晶，得到15.3g中间体16，收率72％。
3.中间体17的合成：
反应式20
在500ml反应瓶中加入溶于100ml干燥四氢呋喃的14g(49mmol)的1，3二溴萘，氮气保护，降温至-70℃，搅拌；向反应瓶中，滴加正丁基锂195ml(2.5m)，保持温度低于-50℃；滴加完成搅拌30分钟；将7.8g(49mmol)的中间体2溶于100ml的四氢呋喃加入上述反应液，保持温度低于-30℃；升温至室温，搅拌2小时后，tlc示无原料剩余；加入饱和氯化铵溶液100ml，搅拌10分钟，分液，上层有机相以饱和氯化钠溶液100ml洗涤；以无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到7.1g的中间体17，收率40％；
4.中间体18的合成：
反应式21
在250ml的反应瓶中，加入3.1g(8.1mmol)的中间体17，以二氯甲烷100ml搅拌溶解，室温滴加1.9g(20mmol)甲基磺酸，室温搅拌1小时。反应完全后滴加100ml的水，搅拌分液，有机相以饱和氯化钠溶液100ml洗涤，以无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到1.7g的中间体18，收率60％；
5.中间体19的合成：
反应式22
在250ml反应瓶中加入9.4g(62.8mmol)的4-叔丁基苯胺，以100ml甲苯溶解，搅拌，加入10.9g(31.4mmol)的中间体18，搅拌加入3.9g(40.8mmol)的叔丁醇钠；搅拌，氮气置换15分钟，加入0.23g(0.314mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，1.3ml(质体比10％甲苯溶液)的三叔丁基膦，加热至90℃反应4小时。反应完成，停止加热，温度冷却至室温，过滤，烘干，柱层析分离提纯，得到8.6g中间体19，收率66％。
1hnmr(dmso，300hz)：δ(ppm)＝8.48-8.31(m，4h)，8.26-8.13(m，4h)，8.04-7.76(m，5h)，7.71-7.09(m，25h)，6.97-6.86(m，2h)，6.54-6.38(d，2h)；
ms(fab)：1011(m+)。
实施例5化合物86的合成：
1.中间体20的合成：
反应式23
在1000ml反应瓶中加入15.3g(49mmol)的2-溴-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪溶于200ml干燥的四氢呋喃，氮气保护，降温至-70℃，搅拌；向反应瓶中，滴加正丁基锂195ml(2.5m)，保持温度低于-50℃；滴加完成搅拌30分钟；将9.2g(49mmol)的硼酸三异丙酯溶于100ml的四氢呋喃加入上述反应液，保持温度低于-30℃；升温至室温，搅拌2小时后，tlc示无原料剩余，滴加加入2mol/l的盐酸溶液150ml，搅拌10分钟，分液，上层有机相以饱和氯化钠溶液200ml洗涤；以无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到7.5g的中间体20，收率55％；
2.中间体21的合成：
反应式24
在500ml的三口瓶中，加入13.7g(49.3mmol)的中间体20，加入200ml的四氢呋喃搅拌溶解，加入12.2g(49.3mmol)1，6-二溴萘，加入溶于60ml水中的16.6g(123mmol)的碳酸钾，氮气置换15分钟，加入0.6g(0.493mmol)的四三苯基膦耙，升温至70℃，搅拌4小时，全程氮气保护。反应完成，降温至室温，加入乙醇200ml搅拌半小时，过滤，烘干，固体以甲苯重结晶得到13.5g的中间体21，收率69％；
3.中间体22的合成：
反应式25
在500ml反应瓶中加入25.1g(62.8mmol)的中间体21，以300ml甲苯溶解，搅拌，加入7.8g(31.4mmol)的1-溴二苯并呋喃，搅拌加入3.9g(40.8mmol)的叔丁醇钠；搅拌，氮气置换15分钟，加入0.23g(0.314mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，1.3ml(质体比10％甲苯溶液)的三叔丁基膦，加热至90℃反应4小时。反应完成，停止加热，温度冷却至室温，过滤，烘干，以四氢呋喃结晶，得到10.1g中间体22，收率57％。
4.中间体23的合成：
反应式26
在500ml反应瓶中加入17.1g(49.3mmol)的中间体18，300ml的1，4-二氧六环，15.3g(60.1mmol)的联硼酸频那醇酯搅拌，加入12.1g(123mmol)的醋酸钾，氮气置换20分钟，加入0.83g(0.1mmol)[1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，氮气保护，升温至110℃反应，反应9个小时。反应完成，降温至40℃以下，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离提纯得到14.1中间体23，收率72％；
5.中间体24的合成：
反应式27
在500ml的三口瓶中，加入19.5g(49.3mmol)的中间体23，加入300ml的四氢呋喃搅拌溶解，加入25.2g(75mmol)，10-二溴蒽，加入溶于60ml水中的16.6g(123mmol)的碳酸钾，氮气置换15分钟，加入0.6g(0.493mmol)的四三苯基膦耙，升温至70℃，搅拌4小时，全程氮气保护。反应完成，降温至室温，加入乙醇200ml搅拌半小时，过滤，烘干，固体以甲苯重结晶得到18.3g的中间体24，收率71％；
5.化合物101的合成：
反应式28
在500ml反应瓶中加入16.4g(31.4mmol)的中间体24，以250ml甲苯溶解，搅拌，加入17.8g(31.4mmol)的中间体22，搅拌加入3.9g(40.8mmol)的叔丁醇钠；搅拌，氮气置换15分钟，加入0.23g(0.314mmol)三(二亚苄基丙酮)二钯，1.3ml(质体比10％甲苯溶液)的三叔丁基膦，加热至110℃反应14小时。反应完成，停止加热，温度冷却至室温，过滤，烘干，以间二氯苯结晶，得到13.9g化合物v，收率44％。
1hnmr(dmso，300hz)：δ(ppm)＝8.35-8.25(d，1h)，7.93-7.81(d，1h)，7.78-7.51(m，10h)，7.48-7.01(m，13h)，6.98-6.53(m，3h)，6.49-6.38(d，2h)，2.95-2.76(m，2h)，1.55-1.07(m，30h)；
ms(fab)：1015(m+)。
利用上述反应式1～28的方法，可以得到本发明通式中所涵盖的其他化合物，特别是化合物式1-120。
实验例1有机电致发光器件的制造
其采用ito作为反射层阳极基板材料，，并以n2等离子或uv-ozone对其进行表面处理.在阳极基板上方，向空穴注入层(hil)沉积hat-cn10纳米厚度的hat-cn，在其上方选择本发明化学式1的化合物6以120纳米厚度形成空穴传输层(htl).在上述空穴传输层(htl)上，真空蒸镀形成blueeml的9，10-bis(2-naphthyl)anthraces(adn)作为发光层，形成以2，5，8，11-tetra-butyl-perilene(t-bu-perylene)为dopant材料，掺杂约5％的25纳米厚度形成发光层，并在上方以1∶1的比例混合蒸镀35纳米厚度的etm和liq到电子输送层(etl)，之后在电子注入层(eil)上以2纳米厚度的liq进行蒸镀.此后在阴极将镁(mg)和银(ag)以9∶1的比例混合且以厚度为15纳米进行蒸镀，在上述阴极封口层上沉积65纳米厚度的n4，n4′-bis[4-bis(3-methylphenyl)aminophenyl)]-n4，n4′-diphenyl-[1，1′-biphenyl]-4，4′diamin(dntpd)。
此外，在阴极表面以uv硬化胶合剂和含有除湿剂的封装薄膜(sealcap)进行密封，以保护有机电致发光器件不被大气中的氧气或水分所影响的同时制造有机发光电致器件。
实验例2-12
分别以化合物15、27、37、48、56、69、72、86、92、101和116作为空穴传输层(htl)物质，其他部分与实施例1一致，据此制作出实验例2～12的有机电致发光器件。
比较例1
与实验例1的区别在于，使用npd代替本发明的化合物作为空穴传输层，其余与实验例1相同。
上述实施例制造的有机电致发光器件及比较例制造的有机电致发光器件的特性是在电流密为10ma/cm2的条件下测定的，结果如表1所示。
表1不同实验组器件性能测试结果：
由如上表1的实验对比数据可知，采用本发明所述的化合物制备的有机电致发光器件的实验例1～12，与对照例相比，发光效率显著提高。由此可见，本发明的化合物能使器件的驱动电压降低，减少了电能的消耗。另外通过低电力驱动，有机电致发光器件的寿命也有所提高。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。