本发明涉及一种用于贴合在液晶显示装置的液晶单元等光学部件中使用的偏振片的、具有脱模膜或脱模纸并具有粘合剂层的粘合剂片。
背景技术：
近年来，液晶显示装置已实现了轻质化和薄型化，因此被广泛用作车载用、户外仪器用和电脑用等的显示器或电视机等的显示装置，其需求有日益增加的倾向。与此相伴地，液晶显示装置的使用环境也越发多样化，不管是室内还是室外，越来越需要应对非常严苛的条件。这里，液晶显示装置是在液晶单元(将沿着规定方向取向后的液晶成分用2片玻璃基板夹持而构成)的玻璃基板的外表面介由由光学用粘合剂组合物形成的粘合剂层贴合偏振片或偏振片与相位差板的层叠体等(以下将这些总称为“偏振片”)而成的。
上述偏振片通常具有用三乙酰基纤维素系保护膜夹持由聚乙烯醇系材料形成的偏振片的两面而层叠成的3层结构，由于这些材料的特性，偏振片缺乏尺寸稳定性。另外，偏振片由于通过拉伸而进行成型，因此容易发生由热和湿度导致的伸缩。因此，在液晶显示装置中，由于偏振片的伸缩而产生的内部应力如果未能被层叠中所使用的粘合剂层吸收/缓和，则作用于偏振片的残留应力的分布变得不均匀。并且，特别是应力集中于其周缘部时，结果是液晶显示装置的显示部的周缘与中央相比变亮或变暗、液晶显示面中产生颜色不均/白斑现象。
另外，对于构成偏振片的粘合剂层而言，除了上述课题以外还有下述课题：在贴合时需要将粘合面上所附的脱模膜、脱模纸剥离，但剥离时会产生静电、并对介由粘合层而层叠的功能性材料造成影响。具体而言，例如当从设置于偏振片的粘合剂层剥离脱模膜时，如果产生静电则静电会对液晶单元内部的液晶层造成影响、导致不良。另外，对于带触控传感器的液晶显示装置而言，会导致引起电容型传感器的误工作等不良影响。作为抑制剥离脱模膜时产生静电的手段，有对粘合剂层赋予抗静电性的方法。另一方面，如下所述，近年对抗静电性能的要求水准与以往相比显著提高。
为了提高抗静电性能，需要添加抗静电剂。但是，如果添加量过多，则粘合剂的内聚力下降，尤其在严苛的耐久性条件下有粘合剂层剥离、产生发泡的倾向。因此，制造所形成的粘合剂层在严苛的耐久条件下也具有可令人满意的耐久性(以下称为“严苛条件下的耐久性”)、且能够抑制显示装置的显示面中的颜色不均/白斑现象的产生、且剥离上述的脱模膜时表现出优异的抗静电性能的粘合剂层非常困难，以往未能实现。
特别是近年，在广泛的领域中频繁地使用液晶显示装置，因此例如在汽车导航仪等的车载用途中，成为密闭空间的车内会达到极高的温度等，从而其使用环境也越发多样化，要求比以往更严苛条件下的耐久性。因此，以往的、用于载置于室温下的tv等液晶显示装置的粘合剂存在耐久性不充分的课题。
对于存在这些问题的用于液晶显示装置中的粘合剂，截至目前已经提出了各种方案。例如，专利文献1提出了一种粘合剂组合物，其包含：共聚物、在室温下为固体的离子性化合物(抗静电剂)和交联剂，所述共聚物是由包含(甲基)丙烯酸酯、具有芳香环的不饱和单体(丙烯酸2-苯氧基乙酯)和具有极性官能团的不饱和单体的单体混合物得到的。另外，专利文献2提出了一种粘合剂组合物，其含有(甲基)丙烯酸系聚合物(a)和碱金属盐(b)，所述(甲基)丙烯酸系聚合物(a)含有(甲基)丙烯酸烷基酯和具有芳香族环的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元。另外，专利文献3提出了一种粘合性组合物，其包含(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)和交联剂(b)，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)含有含脂环式结构的单体(a1)、含芳香环的单体(a2)和含氧亚烷基的单体(a3)作为构成聚合物的单体单元。
另外提出了一种粘合剂组合物，其中，使用kn(fso2)2等由m+[(fso2)2n]-表示的特有的碱金属盐作为抗静电剂，其实施例中记载了：使用粘合剂组合物的粘合剂片的表面电阻值为4.0×109ω/□以下。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-066755号公报
专利文献2：日本特开2016-028287号公报
专利文献3：日本特开2017-134134号公报
专利文献4：韩国公开专利第10-2010-0018414号公报
技术实现要素：
发明要解决的问题
但是，根据本发明人们的研究，专利文献1所提出的粘合剂组合物所形成的粘合剂层未能实现兼顾近年所要求的实现上述严苛条件下的耐久性和赋予高水平的抗静电性能。另外，专利文献2所提出的粘合剂组合物、专利文献3所提出的粘合剂组合物虽然均得到具有优异的抗静电性能的粘合剂层，但是不满足近年的、置于严苛使用环境下等所要求的“严苛条件下的耐久性”。用专利文献4中记载的粘合剂组合物形成的粘合剂片的表面电阻值虽然为4.0×109ω/□以下，但是关于其耐久性效果，止步于在60℃、相对湿度90％的烘箱中放置300小时后产生剥离现象、观察到气泡的产生和漏光，不能满足本发明中作为问题的、更严苛的耐久性。
因此，本发明的目的在于，提供在形成构成近年频繁用于广泛的领域的偏振片的粘合剂层中有用的、以往未能实现的具有优异的抗静电性能且严苛条件下的耐久性、可以抑制显示画面中产生的颜色不均/白斑现象的发生的粘合剂片。特别地，本发明的目的在于，提供用于形成上述有用的粘合剂片的粘合剂层的粘合剂组合物。
用于解决问题的方案
上述目的通过下述本发明来实现。即，本发明提供关于粘合剂片的以下发明。
[1]一种粘合剂片，其特征在于，其为具有脱模膜或脱模纸并具有粘合剂层的偏振片贴合用的粘合剂片，
上述粘合剂层由粘合剂组合物形成，所述粘合剂组合物至少含有丙烯酸系共聚物(a)、固化剂(b)和抗静电剂(c)，
上述抗静电剂(c)为在其结构中含有氟或硅的化合物、且相对于上述丙烯酸系共聚物(a)100质量份以3.5质量份以上且小于10质量份的范围的量添加，上述抗静电剂(c)中不包括m为碱金属的以m+[(fso2)2n]-表示的化合物，
上述丙烯酸系共聚物(a)是由下述单体共聚而成的，所述单体的单体组成包含50质量％以上且小于85质量％的不具有反应性官能团的烯属不饱和单体(a1)中的至少一种、大于15质量％且50质量％以下的下述通式(1)所示的单体(a2)中的至少一种，并且，
相对于上述单体(a1)与上述单体(a2)的总计100质量份包含0.01质量份以上且5质量份以下的具有反应性官能团的烯属不饱和单体(a3)中的至少一种，
上述粘合剂层的表面电阻值为4.0×109ω/□以下，
通式(1)中，r1表示氢原子或甲基，r2表示氢原子、烷基、芳烷基或芳基中的任意者，n＝2～9中的任意整数。
作为本发明的优选方式，可列举下述例子。
[2]根据上述[1]所述的粘合剂片，其中，上述具有反应性官能团的烯属不饱和单体(a3)的反应性官能团为选自由羟基、羧基、缩水甘油基和含氮基团组成的组中的至少任一者。
[3]根据上述[1]或[2]所述的粘合剂片，其中，上述固化剂(b)包含异氰酸酯系化合物、且其用量相对于上述丙烯酸系共聚物(a)100质量份在0.01质量份以上且10质量份以下的范围内。
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的粘合剂片，其中，上述粘合剂组合物还含有硅烷偶联剂(d)。
发明的效果
根据本发明，提供一种粘合剂片，其为具有脱模膜或脱模纸(以下称为“脱模膜等”)并具有粘合剂层的偏振片贴合用的粘合剂片，其形成以往未能实现的、具有优异的抗静电性能且显示严苛条件下的耐久性、在用于图像显示部时能够抑制颜色不均/白斑现象的发生的粘合剂层。另外，根据本发明，提供对于形成具有上述优异性能的粘合剂层有用的、能够形成以往未能实现的可以兼顾优异的抗静电性能和严苛条件下的耐久性的粘合剂层的粘合剂组合物。
具体实施方式
然后，列举优选的具体实施方式进一步详细说明本发明。需要说明的是，本发明的权利要求书和说明书中的“(甲基)丙烯酸”这一术语是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”这两者，另外“(甲基)丙烯酸酯”这一术语是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”这两者。
本发明的粘合剂片是用于将偏振片贴合于液晶显示装置的液晶单元等光学部件的粘合剂片，构成粘合剂片的粘合剂层由粘合剂组合物形成，所述粘合剂组合物至少含有丙烯酸系共聚物(a)、固化剂(b)和抗静电剂(c)作为构成成分，根据需要还含有硅烷偶联剂(d)。并且，通过使构成粘合剂层的粘合剂组合物中所含的丙烯酸系共聚物(a)的单体构成以特定的范围包含上述通式(1)所规定的特有的单体(a2)，从而本发明的粘合剂片实现了现有技术所未能实现的优异性能的兼顾，即，由粘合剂组合物形成的粘合剂层显示表面电阻值小于5.0×109ω/□、进一步为4.0×109ω/□以下的以往未能实现的优异的抗静电性能(以下称为“优异的抗静电性能”)且显示严苛条件下的耐久性。以下对构成本发明的这些成分分别进行说明。
[丙烯酸系共聚物(a)]
丙烯酸系共聚物(a)是如下单体构成的共聚物，所述的单体组成为：不具有反应性官能团的烯属不饱和单体(a1)的至少一种在50质量％以上且小于85质量％的范围内；下述通式(1)所示的单体(a2)的至少一种在大于15质量％且50质量％以下的范围内。并且，丙烯酸系共聚物(a)是以如下单体组成共聚而成的丙烯酸系共聚物：相对于单体(a1)与单体(a2)的总计100质量份，以0.01质量份以上且5质量份以下的范围内的量包含具有反应性官能团的烯属不饱和单体(a3)中的至少一种。
(通式(1)中，r1表示氢原子或甲基，r2表示氢原子、烷基、芳烷基、或芳基中的任意者，n＝2～9中的任意整数。)
(单体(a1))
不具有反应性官能团的烯属不饱和单体(a1)(以下也简单记作“(a1)成分”)在丙烯酸系共聚物(a)的、单体(a1)和单体(a2)的单体组成中以50质量％以上且小于85质量％的比例使用。当(a1)成分的比例小于50质量％时，在形成粘合剂层的情况下，对基材的密合性、粘合剂层的挠性下降，发生从基材剥离、浮起的情况，得不到充分的耐久性。另一方面，当(a1)成分的比例为85质量％以上时，对基材的密合性不足，在严苛的耐久性条件下产生粘合剂层的发泡。另外，抗静电性能也不足。
作为(a1)成分，可列举例如碳数为1～18的(甲基)丙烯酸酯单体。具体而言，可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯。这些可以单独使用一种或将两种以上组合使用。
(单体(a2))
丙烯酸系共聚物(a)是在单体(a1)和单体(a2)的单体组成中以大于15质量％且50质量％以下的占有比例包含下述通式(1)所示的单体(a2)(以下也简单记作“(a2)成分”)而合成的。通过在上述单体组成中以上述范围包含(a2)成分，从而组合使用后述的抗静电剂(c)的粘合剂层能够兼顾通过现有技术所无法实现的、严苛条件下的耐久性和优异的抗静电性能。即，当(a2)成分不在上述范围内时，所形成的粘合剂层难以实现兼顾优异的抗静电性能和严苛条件下的耐久性。
(通式(1)中，r1表示氢原子或甲基，r2表示氢原子、烷基、芳烷基或芳基中的任意者，n＝2～9中的任意整数。)
作为具体的(a2)成分，可列举例如苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、苯氧基三乙二醇丙烯酸酯和壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯等。这些可以单独使用一种或将两种以上组合使用。
(单体(a3))
合成丙烯酸系共聚物(a)的单体组成是在上述(a1)成分和(a2)成分的基础上相对于(a1)成分和(a2)成分的总计100质量份添加0.01质量份以上且5质量份以下的量的具有反应性官能团的烯属不饱和单体(a3)(以下也简单记作“(a3)成分”)而构成的。更优选为0.01质量份以上且3质量份以下。通过使构成本发明的粘合剂组合物的覆膜形成树脂以上述范围包含与固化剂反应的(a3)成分，从而能够形成耐久性更优异的粘合剂层。作为反应性官能团，可列举羟基、缩水甘油基、酰胺基，其中优选使用具有羟基的烯属不饱和单体。当丙烯酸系共聚物(a)的单体组成中(a3)成分相对于(a1)成分与(a2)成分的总计100质量份小于上述范围时，粘合剂层的内聚力下降，在作为本发明的课题的严苛的耐久性条件下产生粘合剂层的发泡，当超过上述范围时，粘合剂层相对于基材的密合性受损，有产生剥离的担心。
作为(a3)成分，可列举例如：(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯等含羧基的单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等含缩水甘油基的单体；(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等酰胺系单体。这些可以单独使用一种或将两种以上组合使用。
(物性)
单体组成中包含上述(a1)成分～(a3)成分的丙烯酸系共聚物(a)优选其重均分子量(gpc测定、标准聚苯乙烯换算)为100万以上、250万以下。更优选的重均分子量为120万～220万的范围。当重均分子量小于100万时，在制成粘合剂组合物且用作偏振片的粘合剂层时，有粘合剂层的耐久性变得不充分的倾向。另一方面，当重均分子量超过250万时，丙烯酸系共聚物的粘度非常高，涂覆性也恶化，因此不优选。
满足上述条件的丙烯酸系共聚物(a)可以通过常规的溶液聚合、本体聚合、乳液聚合或悬浮聚合等来制造。特别优选通过以溶液形式得到丙烯酸系共聚物(a)的溶液聚合来制造。即，通过以溶液形式得到丙烯酸系共聚物(a)，从而可以直接用于来制造本实施的方式的粘合剂组合物。作为该溶液聚合时所使用的溶剂，可列举例如乙酸乙酯、甲苯、正己烷、丙酮和甲乙酮等有机溶剂。
(聚合引发剂)
作为使包含上述(a1)成分～(a3)成分的单体共聚时使用的聚合引发剂，可以使用现有公知的聚合引发剂。可列举例如：过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物；偶氮二异丁腈、偶氮二戊腈等偶氮双化合物(azobiscompounds)；高分子偶氮聚合引发剂等，这些可以单独使用也可以组合使用。另外，为了调节所合成的丙烯酸系共聚物(a)的分子量，可以适当使用现有公知的链转移剂。
[固化剂(b)]
构成本发明中使用的粘合剂组合物的固化剂(b)包含异氰酸酯系化合物、且其用量相对于上述丙烯酸系共聚物(a)100质量份在0.01质量份以上且10质量份以下的范围内，更优选在0.01～4.00质量份的范围内。本发明中，可以根据需要与上述固化剂组合使用以下列举的现有公知的固化剂。可列举例如金属螯合剂化合物、环氧系化合物、氮丙啶系化合物和三聚氰胺系化合物。此时，这些的用量相对于上述丙烯酸系共聚物(a)100质量份在0.1质量份以上且15质量份以下的范围内，优选在0.1～10质量份的范围内。构成本发明中使用的粘合剂组合物的固化剂(b)的用量可以根据作为上述丙烯酸系共聚物(a)的原料的具有反应性官能团的烯属不饱和单体(a3)的配混量、种类进行适当决定。用量小于上述范围时，粘合剂层的内聚力下降，有在作为本发明的课题的严苛的耐久性条件下产生粘合剂层的发泡的担心，另一方面，当超过上述范围时，有粘合剂组合物的内聚力过大、导致所贴合的偏振片剥离的担心，因此不优选。
作为异氰酸酯系化合物，优选在1分子中具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物，可列举例如六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等与三羟甲基丙烷等的加合体、异氰脲酸酯化合物、缩二脲型化合物等。优选甲苯二异氰酸酯和苯二亚甲基二异氰酸酯的化合物，可以单独使用或组合使用。
作为与上述的异氰酸酯系化合物组合使用的、可根据需要使用的固化剂的具体例子，可列举下述物质。作为金属螯合剂化合物，可列举例如铝螯合剂、锆螯合剂、钛螯合剂等。作为环氧化合物，除了可列举双酚型化合物、脂肪族缩水甘油醚化合物、联苯型化合物以外还可列举在分子内具有2个以上环氧基的环氧系树脂。另外，还可以使用其它交联剂，氮丙啶系化合物、三聚氰胺系化合物等。
[抗静电剂(c)]
构成本发明的粘合剂片的粘合剂层包含粘合剂组合物，所述粘合剂组合物与上述丙烯酸系共聚物(a)和固化剂(b)一起还含有抗静电剂(c)作为构成成分。通过使粘合剂组合物含有抗静电剂(c)，从而所形成的粘合剂层显示严苛条件下的耐久性，同时，其表面电阻值低于5.0×109ω/□、进一步为4.0×109ω/□以下，即显示通过现有技术无法实现的优异的抗静电性能。
作为抗静电剂(c)，没有特别限定，可以使用现有公知的抗静电剂。其中，优选在其结构中含有氟或硅中的任一者的化合物(其中不包括碱金属盐)。作为碱金属盐，可列举kn(fso2)2等由m+[(fso2)2n]表示的化合物。具体而言，可列举例如乙基甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺、乙基甲基咪唑双(氟代磺酰)亚胺、4-甲基-1-辛基吡啶双(三氟甲磺酰)亚胺、4-甲基-1-辛基吡啶双(氟磺酰)亚胺、三丁基甲基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、三丁基苯甲基铵双(氟磺酰)亚胺、月桂基三甲基铵双(氟磺酰)亚胺、1-辛基-4-甲基吡啶六氟磷酸盐等。
关于上述抗静电剂(c)的用量，优选相对于本发明中规定的特定构成的丙烯酸系共聚物(a)100质量份以大于0.01质量份且小于10质量份的范围进行外部添加。更优选的抗静电剂(c)的用量为0.1～8质量份。通过将抗静电剂(c)的量设为上述范围，从而能够制成具有兼顾优异的抗静电性能和严苛条件下的耐久性能的粘合剂层的粘合剂片。当小于上述范围时，不能赋予作为目标的优异的抗静电性能，当大于上述范围时，所形成的粘合剂层的内聚力下降，有时会影响耐久性，因此不优选。
[其它成分]
构成本发明的粘合剂片的粘合剂组合物可以是还含有硅烷偶联剂(d)的方式。作为所使用的硅烷偶联剂(d)，可以使用粘合剂领域中公知的硅烷偶联剂中的任意者。硅烷偶联剂(d)的用量相对于丙烯酸系共聚物(a)100质量份优选在0.01～5质量份的范围内。
构成本发明的粘合剂片的粘合剂组合物中，可以出于调节粘合力等目的并根据所需的要求性能在不损害本发明的效果的范围中进一步含有各种添加剂。可以含有例如萜烯系、萜烯-苯酚系、香豆酮-茚系、苯乙烯系、松香系、二甲苯系、酚系或石油系等增粘树脂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、填充剂、颜料等。
[粘合剂片的粘合剂层的表面电阻值]
本发明的粘合剂片的特征在于，由上述的构成的粘合剂组合物形成的粘合剂层的表面电阻值小于5.0×109ω/□、进一步为4.0×109ω/□以下，显示出低于以往的值。优选为2.0×109ω/□以下。在由以往的粘合剂组合物形成粘合剂层时，为了使表面电阻值低于5.0×109ω/□，需要使用较多的抗静电剂。另一方面，当增加抗静电剂时，存在内聚力下降、因此在高温(105℃、115℃)或高温高湿的严苛环境条件下耐久性变差的问题。与此相对地，构成本发明的粘合剂片的粘合剂层通过在丙烯酸系共聚物(a)的单体组成中以特定的比例使用通式(1)所规定的(a2)成分，从而得到以下令人惊讶的效果：即使在上述严苛的耐久性条件下也不产生剥离、发泡，并且可以降低静电对偏光膜等的影响，可以使表面电阻值小于5.0×109ω/□、进而为4.0×109ω/□以下。
本发明中规定的表面电阻值是使用mitsubishichemicalanalytechco.,ltd.制的高阻抗计(商品名：hiresta-uxmcp-ht450)测定的值。具体为下述值：在脱模膜上形成厚度为20μm的粘合剂层，从而制作评价样品，切割成测定用的尺寸后，剥离脱模膜，在温度23±2℃、湿度50±5％rh的恒温恒湿室内用高阻抗计测量而得到的值。
[偏振片]
在偏振片的贴合中使用具有由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的本发明的粘合剂片。作为本发明的粘合剂片的形态，只要具有脱模膜等和粘合剂层即可，没有特别限定。通常为在脱模膜等上形成有粘合剂层的、贴合于偏振片之前的状态。本发明的显著效果之一可以在下述状况下得到：从上述的粘合剂层的一个粘合面层叠在偏振片上、另一个粘合面层叠有脱模膜等的状态下，剥离脱模膜等并贴合在例如玻璃基板的外表面而使用。即，本发明的粘合剂片由于抗静电性能优异，因此能够抑制在上述状况下、在从粘合剂层剥离脱模膜时产生的静电的量。该结果是，能够降低产生静电而引起的对液晶显示装置的不良影响。
进而，本发明的粘合剂片除了上述效果以外，还能够实现更严苛环境条件下的耐久性也优异的、现有技术所无法实现的显著效果。具体而言，能够实现在高温(105℃、115℃)或高温高湿下的过度严苛的环境中偏振片不会从玻璃基板等剥离、粘合剂层不产生发泡这样的严苛条件下的耐久性。进而，还能够抑制在过度严苛的环境下使用液晶显示装置时容易产生的、图像显示画面的白斑现象的发生。可以使用本发明的粘合剂片的偏振片没有特别限制，能够用于现有公知的偏振片的贴合中。具体而言，可列举例如：常见的偏振片(使用非处理tac膜的偏振片)；涂布有盘状液晶的偏振片或未进行涂布的偏振片；以例如拉伸三乙酰基纤维素系膜、拉伸聚环烯烃系膜或拉伸纤维素乙酸酯丙酸酯膜等拉伸膜为基材的偏振片等。
在脱模膜等上形成有粘合剂层的形态的本发明的粘合剂片可以通过下述那样的步骤来制造。首先，使用通常所用的涂布装置、例如辊涂布装置等在于表面涂布有有机硅树脂等剥离剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(pet膜)等脱模膜上涂布本发明中规定的粘合剂组合物，干燥而形成粘合剂层，从而可以容易地制造。然后可以直接在无脱模膜的一侧的粘合剂层上贴合偏振片，也可以以在粘合剂层的两侧存在脱模膜的状态来保管、然后根据需要剥离脱模膜并贴合在偏振片上。另外，在上述任一情况下，均可以视需要根据粘合剂组合物的构成材料进行加热交联或通过紫外线等进行光固化，从而形成粘合剂层。
可以使用本发明所规定的粘合剂组合物利用上述列举的方法来形成构成本发明的粘合剂片的粘合剂层。优选此时的粘合剂组合物的涂覆量使得干燥后的粘合剂层的厚度为10～50μm左右。更优选的干燥后的粘合剂层的厚度为10～25μm左右。通过使粘合剂层的厚度在上述范围内，从而成为耐久性、抗静电性更均衡的粘合剂片。并且，如上所述，通过利用通常使用的手段用以上的本发明的粘合剂片将偏振片贴合到例如液晶显示装置的玻璃基板上，从而可以得到本发明的显著效果。
[实施例]
然后列举制造例、实施例和比较例进一步具体说明本发明。需要说明的是，文中记载的“份”和“％”为质量基准。
[制造例1](丙烯酸系共聚物的制造)
向具备搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的反应装置中封入氮气后，向作为反应溶剂的乙酸乙酯140份中加入作为(a1)成分的丙烯酸丁酯(ba)80份、作为(a2)成分的苯氧基二乙二醇丙烯酸酯(共荣社化学株式会社制、商品名“lightacrylatep2ha”)20份、作为(a3)成分的丙烯酸羟基乙酯(hea)2份、和作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.05份。边对其进行搅拌边在氮气气流中、55℃下反应7小时。反应结束后，用乙酸乙酯稀释，得到固体成分15.0％、重均分子量200万的丙烯酸类共聚物组合物溶液a1。
[制造例2～18]
对于制造例1中使用的(a1)～(a3)成分，分别按照表1(表1-1、表1-2)中记载的种类和量来使用，除此以外与制造例1同样地得到实施例中使用的丙烯酸类共聚物组合物溶液a2～a11和比较例中使用的丙烯酸类共聚物组合物溶液b1～b7。
表1中的缩写如下所述。
·ba：丙烯酸丁酯
·ma：丙烯酸甲酯
·p2ha：苯氧基二乙二醇丙烯酸酯：共荣社化学株式会社制、商品名“lightacrylatep2ha”
·p-300a：苯氧基三乙二醇丙烯酸酯：共荣社化学株式会社制、商品名“lightacrylatep-300a”
·fa-314a：壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯：日立化成株式会社制、商品名“fa-314a”
·fa-318a：壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯：日立化成株式会社制、商品名“fa-318a”
·phea：丙烯酸苯氧基乙酯：共荣社化学株式会社制、商品名“lightacrylatepo-a”
·ec-a：乙氧基二乙二醇丙烯酸酯：共荣社化学株式会社制、商品名“lightacrylateec-a”
·fa-400m：甲氧基聚乙二醇#400甲基丙烯酸酯：日立化成株式会社制、商品名“fa-400m(100)”
·hea：丙烯酸羟基乙酯
·4hba：丙烯酸4-羟基丁酯
·aac：丙烯酸
·β-cea：丙烯酸β-羧基乙酯
·ga：丙烯酸缩水甘油酯
·gma：甲基丙烯酸缩水甘油酯
·4hbage：丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚
·am：丙烯酰胺
·mam：甲基丙烯酰胺
·dmapaa：二甲基氨基丙基丙烯酰胺
表1-1：实施例用的丙烯酸类其聚物组合物溶液a1～a11的组成(单位：份)
表1-2：比较例用的丙烯酸类共聚物组合物溶液b1～～b7的组成(单位：份)
[实施例1](粘合剂组合物的制造)
相对于上述中得到的丙烯酸类共聚物组合物溶液a1的固体成分100份添加以固体成分计为0.50份的作为异氰酸酯系固化剂的coronatel(商品名、nipponpolyurethaneindustryco.，ltd.制的tdi的三羟甲基丙烷加合体、固体成分浓度75％)、作为抗静电剂的乙基甲基咪唑双(三氟甲磺酰)亚胺5.0份和作为硅烷偶联剂的x-41-1810(商品名、信越化学工业株式会社制)0.8份，充分混合，得到粘合剂组合物1。
(粘合剂片1的制造)
在作为涂布了有机硅树脂的脱模膜的pet膜上涂布上述所得到的粘合剂组合物1后，在90℃下干燥而去除溶剂，形成干燥厚度20μm的粘合剂层。然后将形成有该粘合剂层的面贴合在偏光膜的单面后，在23℃、50％rh的气氛下熟化7天，从而得到光学构件，所述光学构件以具有脱模膜和粘合剂层的粘合剂片1作为构成元件。
[实施例2～20、比较例1～9]
以表2(表2-1、表2-2、表2-3)中记载的种类和量使用实施例用的丙烯酸类共聚物组合物溶液a1～a11、比较例用的丙烯酸类共聚物组合物溶液b1～b7来代替实施例1中使用的丙烯酸类共聚物组合物溶液a1，除此以外与实施例1同样地得到实施例用的粘合剂组合物2～20和比较例用的粘合剂组合物21～29。然后，使用粘合剂组合物2～29，除此以外与实施例1同样地分别得到实施例2～20的粘合剂片2～20、比较例1～9的粘合剂片21～29。
表2-1：实施例1～10的组成
b1：coronatel
c1：乙基甲基咪唑双(三氟甲磺酰)亚胺
d1：x-41-1810
表2-2：实施例11～20的组成
b1：coronatel
c1：乙基甲基咪唑双(三氟甲磺酰)亚胺
c2：乙基甲基咪唑双(氟代磺酰)亚胺
c3：4-甲基-1-辛基吡啶双(三氟甲磺酰)亚胺
c4：4-甲基-1-辛基吡啶双(氟磺酰)亚胺
c5：三丁基甲基铵双(三氟甲磺酰)亚胺
c6：三丁基苄基铵双(氟磺酰)亚胺
c7：月桂基三甲基铵双(氟磺酰)亚胺
c8：1-辛基-4-甲基吡啶六氟磷酸盐
d1：x-41-1810
表2-3：比较例1～9的组成
b1：coronatel
c1：乙基甲基咪唑双(三氟甲磺酰)亚胺
c8：1-辛基-4-甲基吡啶六氟磷酸盐
d1：x-41-1810
<评价方法>
1.评价用样品的偏振片的制作(被粘物：偏光膜)
使用实施例和比较例中分别制作的各粘合剂组合物，通过以下的方法在偏振片上形成粘合剂层，从而制作作为评价用样品的带粘合剂层的偏振片。即，在作为涂布了有机硅树脂的脱模膜的pet膜(脱模性基材)上涂布粘合剂组合物1～29后，在90℃下干燥而去除溶剂，形成厚度20μm的粘合剂层。在形成有该粘合剂层的面上贴合厚度110μm的偏光膜后，在23℃、50％rh的气氛下熟化7天，从而分别制作评价用样品。评价用样品的尺寸为80mm×150mm，作为上述偏光膜，使用tac偏振片。然后使用如上述那样制作的由粘合剂层、脱模膜和偏光膜层叠而成的评价用样品进行后述的各试验，基于各评价基准进行评价。然后将结果示于表3。表3-1和表3-2中示出实施例的评价用样品的结果，表3-3中示出比较例的评价用样品的结果。
2.耐久性
(1)105℃下的耐久性
使用各评价用样品，剥离脱模膜使粘合剂层面露出并粘贴在玻璃上后，在105℃(dry)的气氛下放置500小时。放置后，目视观察(可使用10倍的放大镜。以下同样。)确认粘合剂层中产生的发泡和剥离，按照以下的基准评价，在表3中示出评价结果。
(2)115℃下的耐久性
使用各评价用样品，剥离脱模膜使粘合剂层面露出并粘贴在玻璃上后，在115℃(dry)的气氛下放置500小时。放置后，目视观察确认粘合剂层中产生的发泡和剥离，按照以下的基准评价，在表3中示出评价结果。
(3)65℃、95％rh下的耐久性
将评价用样品粘贴在玻璃上后，在65℃、95％rh的高温多湿气氛下放置500小时后，目视观察确认发泡和剥离，按照以下的基准评价，在表3中示出评价结果。
(评价基准)
1)关于发泡
○：偏振片中未确认到发泡。
△：偏振片中确认到少量发泡，但为实用上没有问题的程度。
×：偏振片中确认到发泡。
2)关于剥离
○：偏振片中未确认到剥离。
△：偏振片中确认到少量剥离，但为实用上没有问题的程度。
×：偏振片中确认到明显的剥离。
3.密合性
将评价用样品的粘合剂层面用指擦拭10次，通过从偏光膜(tac偏振片)脱落为止的次数来评价密合性。需要说明的是，在1～9次时脱落的情况下记载其次数，在擦拭10次也不脱落的情况下记载为“＞10”。
4.表面电阻值
将评价用样品的隔板剥离而露出粘合剂层面，在温度23±2℃、湿度50±5％rh的室温条件下用mitsubishichemicalanalytechco.,ltd.制的高阻抗计(商品名：hiresta-uxmcp-ht450)和测定电极测定粘合剂层面的表面电阻值(ω/□)。
5.白斑
使用2片将评价用样品粘贴在玻璃上后在65℃、95％rh的高温多湿气氛下放置500小时后的试样(需要说明的是，也可以使用65℃、95％rh下的耐久性试验后的样品)，按照正交尼克尔(crossnicol)方式贴合在液晶面板的上下表面。点亮液晶监视器的背光，目视观察白斑的状态，按照下述基准评价。
[评价基准]
○：偏振片中未观察到白斑。
△：偏振片中观察到少量白斑。
×：偏振片中观察到白斑。
6.综合评价
按照下述基准进行综合评价。
[评价基准]
a：在全部的环境条件下耐久性评价均为○，密合性的评价为≥8，粘合剂层的表面电阻值为4.0×109ω/□以下且白斑的评价为○。
b：在任意一种环境条件下，耐久性的评价为偏振片中确认到少量发泡和/或剥离，密合性的评价为≥8，粘合剂层的表面电阻值为4.0×109ω/□以下且白斑的评价为○。
c：在任意一种环境条件下，耐久性的评价为偏振片中确认到少量发泡和/或剥离，密合性的评价为≥8，粘合剂层的表面电阻值超过4.0×109ω/□且小于5.0×109ω/□，并且白斑的评价为○。
d：在任意一种环境条件下，耐久性的评价为偏振片中确认到发泡和/或剥离、密合性的评价为＜8且≥6，粘合剂层的表面电阻值小于5.0×109ω/□且白斑的评价为△或×。
e：在耐久性的评价中，在任意一种环境条件下偏振片中确认到发泡和/或剥离、或者密合性的评价为＜6、或者粘合剂层的表面电阻值为5.0×109ω/□以上。
表3-1：评价结果
表3-2：评价结果
表3-3：评价结果
如表3-1和表3-2所示，可以确认：构成实施例的粘合剂片的粘合剂组合物所形成的粘合剂层通过以本发明中规定的量使用作为丙烯酸类共聚物(a)的单体组成的特有的(a2)成分，从而与比较例1～6、8、9相比，可以实现现有技术所无法实现的、严苛条件下的耐久性优异且表面电阻值小于5.0×109ω/□、几乎所有实施例中均小于4.0×109ω/□、进而小于3.0×109ω/□这样以往未能实现的优异的抗静电能。另外，构成本发明的实施例的粘合剂片的粘合剂层实现了对偏振片而言很重要的特性、即充分的密合性和抑制白斑现象的产生，因此其实用价值极高。