本发明涉及油墨领域，具体涉及一种防伪油墨。
背景技术：
磁性防伪油墨是以磁性材料为颜料，使印刷后的墨层检测出磁信号，从而达到防伪目的。磁性防伪油墨属于功能性油墨，由磁性颜料、溶剂、连结料和助剂四个主要组分构成，与非功能性油墨组成成分一样，因此可应用在现在常用的所有印刷领域，磁性颜料是磁性防伪油墨的重要组分，它决定磁性防伪油墨磁性能。
现有技术中磁性纳米四氧化三铁粒子在有机连接料中难以分散，易发生大规模的团聚现象，导致油墨难以配制成型。
技术实现要素：
为解决上述问题，本发明提供一种防伪油墨，鉴别性强，磁性纳米四氧化三铁粒子分散均匀，防伪油墨耐揉搓不消磁。
本发明的技术方案是，提供一种防伪油墨，包括质量份数如下的组分：50-80份预聚物、10-20份复合光引发剂、20-30份羧基化fe3o4磁性纳米颗粒、10-20份疏水性气相二氧化硅、1-5份两亲性表面活性剂、10-20份荧光颜料。
优选地，所述预聚物包括环氧丙烯酸酯、双官能团单体二丙二醇二丙烯酸酯、三官能团单体三丙烯酸丙烷三甲醇酯的一种或几种。
优选地，所述光引发剂为itx、tpo、819中的一种或几种。
优选地，所述荧光颜料为稀土离子掺杂的高分子化合物。
优选地，所述两亲性表面活性剂包括十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠、聚氧乙烯中的一种或几种。
优选地，所述荧光颜料中，稀土离子包括铕离子、铽离子、钐离子、镝离子。
优选地，所述荧光颜料中，所述高分子为羧甲基纤维素、羟丙基羧甲基纤维素中的一种或多种。
本方案中磁性纳米四氧化三铁颗粒表面接上带羧基的有机分子链，使其获得良好的有机相容性，疏水性气相二氧化硅之间的高密度缺陷，作为纳米离子与四氧化三铁颗粒混合，由于疏水性气相二氧化硅为非磁性粒子，因此不易团聚，可将磁性纳米四氧化三铁颗粒分散开来，同时两亲性表面活性剂与磁性纳米四氧化三铁颗粒的羧基结合，构架质点与网络交织相吸的整体结构，提高磁性纳米颗粒在有机连接料中的分散性，解决磁性颜料容易团聚的问题。
荧光剂中，羧甲基纤维素或羟丙基羧甲基纤维素，这两种配体均是天然高分子纤维素的衍生物，属于聚阴离子，亦可作为有机羧酸配体与eu3+离子形成盐，从而合成cmc/eu(ⅲ)和hpcmc/eu(ⅲ)纳米复合物，以纤维素为配体，掺杂在油墨中，由于纤维素之间耐挤压和揉搓，使得油墨抗摩擦性能增强，磁性纳米四氧化三铁颗粒不会因过度揉搓和摩擦而消磁，使得防伪油墨更为稳定。
若使用普通的uv固化磁性油墨，由于存在四氧化三铁颗粒，油墨中颜料本身颜色为深棕色，在固化过程中会大量吸收紫外线，导致光引发剂粒子与紫外线结合率低，最终引发效率低下，因此添加了荧光性能较强的稀土元素，作为磁性防伪的补充。
本方案的有益效果为利用两亲性表面活性剂捕获带羧基的纳米四氧化三铁颗粒，再利用非磁性粒子疏水性纳米二氧化硅对其进行分散，形成质点与网络交织相吸的整体结构，提高磁性纳米颗粒在有机连接料中的分散性，解决磁性颜料容易团聚的问题，防伪油墨掺杂羧甲基纤维素或羟丙基羧甲基纤维素作为荧光素的配体，使得防伪油墨耐揉搓，防止磁性纳米四氧化三铁颗粒不会因过度揉搓和摩擦生热或在揉搓过程中磁性纳米四氧化三铁颗粒与颗粒之间电磁场相互影响而消磁，使得防伪油墨更为稳定。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
实施例1
制备荧光颜料：准确称取1.5g羟丙基羧甲基纤维素，溶解于100ml去离子水中，置于即热式恒温磁力搅拌器中，移取eucl3溶液使得羟丙基羧甲基纤维素比eu质量比为15:1，逐滴加入到完全溶解的羟丙基羧甲基纤维素溶液中，，并用6mol/lhcl和1mol/lnaoh将反应液调节ph分别为6.0，然后将该溶液置于微波合成仪中调节反应温度为70℃，反应时间为10min，微波功率p=800w，反应完成后将反应液倒入透析袋中，并密封透析袋，将其置于去离子水中以除去反应液中多余的未反应的阴离子，在透析期间，不断使用agno3溶液检测去离子水中的cl-1，直到无白色沉淀时将透析袋中溶液倒入干净的培养皿中，置于相应温度的烘箱中烘干至恒重，得荧光颜料粉末。
实施例2
制备荧光颜料：准确称取1.5g羧甲基纤维素，溶解于100ml去离子水中，置于即热式恒温磁力搅拌器中，移取eucl3溶液使得羧甲基纤维素比eu质量比为15:1，逐滴加入到完全溶解的羧甲基纤维素溶液中，，并用6mol/lhcl和1mol/lnaoh将反应液调节ph分别为6.0，然后将该溶液置于微波合成仪中调节反应温度为70℃，反应时间为10min，微波功率p=800w，反应完成后将反应液倒入透析袋中，并密封透析袋，将其置于去离子水中以除去反应液中多余的未反应的阴离子，在透析期间，不断使用agno3溶液检测去离子水中的cl-1，直到无白色沉淀时将透析袋中溶液倒入干净的培养皿中，置于相应温度的烘箱中烘干至恒重，得荧光颜料粉末。
实施例3
制备羧基纳米四氧化三铁：将3.48gfe3o4纳米颗粒超声分散于100ml去离子水中制得悬浊液，再将得到的悬浊液移入锥形瓶中，机械搅拌10min后，将5ml油酸及15ml无水乙醇混合均匀后缓缓注入锥形瓶中，油浴加热至75℃，恒温条件下机械搅拌反应4h，得到黑色悬浊液，用蒸馏水和无水乙醇洗涤多次，再外加磁场下进行收集油酸包覆的磁性fe3o4纳米颗粒，称取0.8gkmno4溶解于140ml去离子水中，并向其中滴加约1ml浓硫酸，配制成酸性高锰酸钾溶液。将洗涤干净的油酸包覆磁性fe3o4纳米颗粒置于锥形瓶中，将酸性高锰酸钾溶液移入锥形瓶中，全功率超声分散，油浴加热至80℃并保持温度恒定，以600r/min的转速机械搅拌，持续搅拌反应60min。反应完全后，在外加磁场下收集改性后的磁性fe3o4纳米颗粒，用无水乙醇与去离子水反复冲洗改性后的磁性fe3o4纳米颗粒，冲洗干净后在60℃下真空干燥10h，得到褐色的羧基化fe3o4纳米颗粒粉末样品。
实施例4
将50g环氧丙烯酸酯、20g羧基化fe3o4磁性纳米颗粒、10g疏水性气相二氧化硅、1g十六烷基三甲基溴化铵、10g光引发剂itx装入高速搅拌机中，搅拌机的转速逐步提升至3000r/min，充分搅拌2h，使固体物料被液体物料充分湿润，然后加入10g如实施例2荧光颜料粉末，分散体系的温度控制在50℃以下，使荧光颜料粉末被油墨连结料充分包裹，得到所述防伪油墨。
实施例5
将80g二丙二醇二丙烯酸酯、30g羧基化fe3o4磁性纳米颗粒、20g疏水性气相二氧化硅、5g十二烷基硫酸钠、10g光引发剂tpo装入高速搅拌机中，搅拌机的转速逐步提升至3000r/min，充分搅拌2h，使固体物料被液体物料充分湿润，然后加入20g如实施例1荧光颜料粉末，分散体系的温度控制在50℃以下，使荧光颜料粉末被油墨连结料充分包裹，得到所述防伪油墨。
实施例6
将70g环氧丙烯酸酯、15g羧基化fe3o4磁性纳米颗粒、25g疏水性气相二氧化硅、3g聚氧乙烯、10g光引发剂819装入高速搅拌机中，搅拌机的转速逐步提升至3000r/min，充分搅拌2h，使固体物料被液体物料充分湿润，然后加入10g如实施例1荧光颜料粉末，分散体系的温度控制在50℃以下，使荧光颜料粉末被油墨连结料充分包裹，得到所述防伪油墨。
实施例7
将70g环氧丙烯酸酯、15g羧基化fe3o4磁性纳米颗粒、10g光引发剂819装入高速搅拌机中，搅拌机的转速逐步提升至3000r/min，充分搅拌2h，使固体物料被液体物料充分湿润，然后加入10g市售干涉红荧光粉末，分散体系的温度控制在50℃以下，使荧光颜料粉末被油墨连结料充分包裹，得到所述防伪油墨。
实施例8
对实施例4-7所得防伪油墨进行性能检测，结果如下表所示。通过静置7天，结果说明本方案所得防伪油墨分散稳定性好；利用刮板细度计对细度进行检测，可知本方案所得光变幽默的细度均为超过10μm；通过对所得油墨印刷至承印物上，对承印物进行揉搓，1h后利用磁检测仪检测测试油墨是否含有磁信号，结果表明本方案中所制备的油墨附着力高，且耐揉搓性能好，磁性稳固。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。