粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件的制作方法

文档序号:22118813发布日期:2020-09-04 15:55阅读:102来源:国知局
粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件的制作方法

本发明涉及一种被反复弯曲的器件用的粘着片、以及反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件。



背景技术:

近年来,作为器件的一种的电子设备的显示体(显示器),提出了一种能够弯曲的可弯曲显示器。作为可弯曲显示器,除了仅进行一次曲面成型的可弯曲显示器以外,还提出了反复弯曲(弯折)用途的反复弯曲显示器。

在如上所述的反复弯曲显示器中,考虑通过粘着片的粘着剂层贴合构成该可弯曲显示器的一个能够弯曲的构件(可弯曲构件)与另一个可弯曲构件。然而,若在反复弯曲显示器中使用以往的粘着片,则会发生在粘着剂层与被粘物的界面产生浮起或剥离的问题。

专利文献1中公开了一种以即使反复弯曲也能够抑制粘着剂层产生浮起或剥离为技术问题的粘着剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2016-108555号公报



技术实现要素:

本发明要解决的技术问题

另一方面,在如上所述的反复弯曲显示器中,在使其反复弯曲时,有时会在弯曲部形成线。专利文献1中记载的粘着剂未能充分解决该反复弯曲性的问题。

本发明鉴于上述实际状况而完成,其目的在于提供一种反复弯曲性优异的粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件。

解决技术问题的技术手段

为了达成上述目的,第一,本发明提供一种粘着片,其具有粘着剂层,该粘着剂层用于贴合构成被反复弯曲的器件的一个可弯曲构件与另一个可弯曲构件,其特征在于,所述粘着剂层的厚度为2μm以上且小于100μm,构成所述粘着剂层的粘着剂在-20℃下的储能模量g’(-20)为0.01mpa以上50mpa以下,以使所述粘着剂层的两面分别与两片阻气膜的阻气层接触的方式层叠所述两片阻气膜与所述粘着剂层,作为以5mm/min的速度沿垂直方向从被固定的一个阻气膜上提拉另一个阻气膜时的最大应力的、面粘合力为35n/cm2以上(发明1)。

通过使上述发明(发明1)的粘着片的粘着剂层具有上述物性,在使通过该粘着剂层贴合一个可弯曲构件与另一个可弯曲构件而成的层叠体弯曲时,反复弯曲性优异,在较广的温度范围下不易在弯曲部形成线。

在上述发明(发明1)中,优选以使所述粘着剂层的两面分别与两片聚酰亚胺膜接触的方式层叠所述两片聚酰亚胺膜与所述粘着剂层,作为以5mm/min的速度沿垂直方向从被固定的一个聚酰亚胺膜上提拉另一个聚酰亚胺膜时的最大应力的、面粘合力为30n/cm2以上(发明2)。

在上述发明(发明1、2)中,优选构成所述粘着剂层的粘着剂在85℃下的储能模量g’(85)为0.005mpa以上0.30mpa以下(发明3)。

在上述发明(发明1~3)中,优选构成所述粘着剂层的粘着剂在25℃下的储能模量g’(25)为0.01mpa以上0.30mpa以下(发明4)。

在上述发明(发明1~4)中,优选构成所述粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为30%以上95%以下(发明5)。

在上述发明(发明1~5)中,优选构成所述粘着剂层的粘着剂为丙烯酸类粘着剂(发明6)。

在上述发明(发明1~6)中,优选所述粘着片具备两片剥离片,所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持(发明7)。

第二,本发明提供一种反复弯曲层叠构件,其具备:构成被反复弯曲的器件的一个可弯曲构件及另一个可弯曲构件、以及将所述一个可弯曲构件与所述另一个可弯曲构件相互贴合的粘着剂层,其特征在于,所述粘着剂层由所述粘着片(发明1~7)的粘着剂层构成(发明8)。

第三,本发明提供一种反复弯曲器件,其特征在于,其具备所述反复弯曲层叠构件(发明8)(发明9)。

发明效果

本发明的粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件的反复弯曲性优异,在较广的温度范围下不易在弯曲部形成线。

附图说明

图1为本发明一个实施方式的粘着片的截面图。

图2为本发明一个实施方式的反复弯曲层叠构件的截面图。

图3为本发明一个实施方式的反复弯曲器件的截面图。

附图标记说明

1:粘着片;11:粘着剂层;12a、12b:剥离片;2:反复弯曲层叠构件;21:第一可弯曲构件;22:第二可弯曲构件;3:反复弯曲器件;31:覆膜;32:第一粘着剂层;33:偏振膜;34:第二粘着剂层;35:触控传感膜(touchsensorfilm);36:第三粘着剂层;37:有机el元件;38:第四粘着剂层;39:tft基板。

具体实施方式

以下,对本发明的实施方式进行说明。

[粘着片]

本发明的一个实施方式的粘着片具有粘着剂层,该粘着剂层用于贴合构成反复弯曲器件的一个可弯曲构件与另一个可弯曲构件,优选在该粘着剂层的一个面或两面上层叠剥离片。反复弯曲器件及可弯曲构件如后文所述。

上述粘着剂层的厚度(以jisk7130为基准测定的值)为2μm以上且小于100μm。此外,构成上述粘着剂层的粘着剂在-20℃下的储能模量g’(-20)为0.01mpa以上50mpa以下。进一步,以使上述粘着剂层的两面分别与两片阻气膜的阻气层接触的方式层叠所述两片阻气膜与上述粘着剂层,作为以5mm/min的速度沿垂直方向从被固定的一个阻气膜上提拉另一个阻气膜时的最大应力的、面粘合力为35n/cm2以上。

通过使本实施方式的粘着剂层具有上述物性,在使通过该粘着剂层将一个可弯曲构件与另一个可弯曲构件贴合而成的层叠体弯曲时,反复弯曲性优异,在较广的温度范围下不易在弯曲部形成线。特别是若上述面粘合力为35n/cm2以上,则即使进行反复弯曲,也能够抑制在粘着剂层与被粘物的界面产生浮起或剥离。此外推测,特别是若储能模量g’(-20)为0.01mpa以上,则不易在粘着剂层与被粘物的界面产生微小的浮起。进一步,特别是若储能模量g’(-20)为50mpa以下,则因粘着剂层的硬度导致的对被粘物的作用变小,被粘物自身不易形成线。此外,特别是若粘着剂层的厚度为2μm以上,则容易发挥所需的粘着力,能够有效地抑制在弯曲部形成线。进一步,特别是若粘着剂层的厚度小于100μm,则在弯曲时,粘着剂层作用于被粘物的力得到缓和,反复弯曲性更好。认为通过综合发挥该作用效果,在较广的温度范围下不易在弯曲部形成线。具体而言,即使在-20℃、25℃、85℃的各温度下使上述层叠体弯曲3万次时,也不易在弯曲部形成线,且还能够抑制气泡或浮起及剥离的产生。特别是,即使当该层叠体中的一个可弯曲构件为阻气膜或包含阻气膜的层叠体时,也能够发挥上述优异的反复弯曲性。

从上述反复弯曲性的角度出发,构成上述粘着剂层的粘着剂在-20℃下的储能模量g’(-20)需要为0.01mpa以上,优选为0.02mpa以上,特别优选为0.06mpa以上,进一步优选为0.08mpa以上。同样地,从反复弯曲性的角度出发,所述粘着剂在-20℃下的储能模量g’(-20)需要为50mpa以下,优选为10mpa以下,更优选为1mpa以下,特别优选小于0.3mpa,进一步优选小于0.1mpa。

构成上述粘着剂层的粘着剂在85℃下的储能模量g’(85)优选为0.30mpa以下,更优选为0.23mpa以下,特别优选为0.14mpa以下,进一步优选为0.09mpa以下,最优选为0.03mpa以下。由此,伴随弯曲,粘着剂层作用于被粘物的力降低,能够得到高温下的耐弯曲性优异的器件。另一个方面,所述粘着剂在85℃下的储能模量g’(85)优选为0.005mpa以上,更优选为0.008mpa以上,特别优选为0.01mpa以上。由此,即使在高温下,粘着剂层也不会变得过软,可维持凝聚力,且不易在弯曲部分与非弯曲部分产生粘着剂层的密度差等,因此容易抑制在粘着剂层自身产生线或白浊等。

构成上述粘着剂层的粘着剂在25℃下的储能模量g’(25)优选为0.30mpa以下,更优选为0.20mpa以下,特别优选为0.09mpa以下,进一步优选为0.05mpa以下。由此,容易发挥粘着性。另一个方面,所述粘着剂在25℃下的储能模量g’(25)优选为0.01mpa以上,更优选为0.02mpa以上。特别优选为0.03mpa以上。由此,在标准环境温度区域下的反复弯曲性优异,并且芯片切割(chipcut)等加工性能良好。

另外,本说明书中的储能模量的测定方法如后述的试验例所示。

从上述的反复弯曲性的角度出发,上述粘着剂层对阻气膜的面粘合力需要为35n/cm2以上,优选为38n/cm2以上,特别优选为40n/cm2以上,进一步优选为45n/cm2以上。另一个方面,该面粘合力的上限值没有特别限定,从再操作性的角度出发,优选为1000n/cm2以下,特别优选为500n/cm2以下,进一步优选为100n/cm2以下。

在上述粘着剂层对阻气膜的面粘合力的测定方法中,具体而言,首先准备两片将具有由改性聚硅氮烷构成的阻气层的阻气膜贴附在玻璃板上而成的结构(阻气层侧为露出面)。然后,以使各阻气膜的阻气层与粘着剂层(10mm×10mm)接触的方式,利用上述两片阻气膜夹持上述粘着剂层。然后,固定一个阻气膜,并以5mm/min的速度沿垂直方向(垂直于水平设置的阻气膜的平面的方向)提拉另一个阻气膜,可将此时的最大应力(n/cm2)作为面粘合力进行测定。进一步,详细的测定方法如后述的试验例所示。

此外,优选:以使上述粘着剂层的两面分别与两片聚酰亚胺膜接触的方式,层叠上述两片聚酰亚胺膜与粘着剂层,作为以5mm/min的速度沿垂直方向从被固定的一个聚酰亚胺膜上提拉另一个聚酰亚胺膜时的最大应力的、面粘合力为30n/cm2以上。由此,特别是当该层叠体中的一个可弯曲构件为聚酰亚胺膜或包含聚酰亚胺膜的层叠体时,也能够良好地发挥上述优异的反复弯曲性。

从上述的反复弯曲性的角度出发,上述粘着剂层对聚酰亚胺膜的面粘合力优选为30n/cm2以上,特别优选为35n/cm2以上,进一步优选为40n/cm2以上。另一个方面,该面粘合力的上限值没有特别限定,从再操作性的角度出发,优选为1000n/cm2以下,特别优选为500n/cm2以下,进一步优选为100n/cm2以下。

除了将被粘物由阻气膜变更为聚酰亚胺膜以外,上述粘着剂层对聚酰亚胺膜的面粘合力的测定方法与上述对阻气膜的面粘合力的测定方法相同。

构成上述粘着剂层的粘着剂的凝胶分率优选为30%以上,更优选为40%以上,特别优选为50%以上,进一步优选为60%以上。由此,粘着剂发挥能够耐受反复弯曲的适宜的凝聚力。其结果,上述反复弯曲性更优异。另一个方面,本实施方式的粘着剂的凝胶分率优选为95%以下,更优选为90%以下,特别优选为85%以下,进一步优选为80%以下,最优选为77%以下。由此,推测因反复弯曲造成的粘着剂中的交联结构的破坏得以抑制,粘着剂层自身产生的白浊也得以抑制。另外,本说明书的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。

从取决于粘着力的反复弯曲性的角度出发,上述粘着剂层的厚度的下限值需要为2μm以上,优选为5μm以上,更优选为10μm以上,特别优选为15μm以上,进一步优选为20μm以上。此外,从取决于粘着剂层作用于被粘物的力的反复弯曲性的角度出发,上述粘着剂层的厚度的上限值需要小于100μm,优选为80μm以下,更优选为60μm以下,特别优选为40μm以下,从能够获得更薄的反复弯曲器件的角度出发,进一步优选为30μm以下。另外,粘着剂层可以由单层形成,也可以层叠多层而形成。

将作为本实施方式的粘着片的一个例子的具体构成示于图1。

如图1所示,一个实施方式的粘着片1由两片剥离片12a、12b、以及以与该两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被该两片剥离片12a、12b夹持的粘着剂层11构成。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面,包括实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理也表现出剥离性的面中的任意一种。

1.构成要素

1-1.粘着剂层

粘着剂层11具有上述的物性及厚度。

构成粘着剂层11的粘着剂的种类只要满足上述物性(特别是在-20℃下的储能模量g’(-20)及对阻气膜的面粘合力)则没有特别限定,例如可以是丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂等中的任意一种。此外,该粘着剂可以为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任意一种,也可以为交联型或非交联型中的任意一种。其中,优选容易满足上述物性、粘着物性、光学特性等也优异的丙烯酸类粘着剂,特别优选溶剂型的丙烯酸类粘着剂。

具体而言,本实施方式的粘着剂优选为由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)、交联剂(b)的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物p”)交联而成的粘着剂。若为该粘着剂,则容易满足上述的物性,且容易得到良好的粘着力。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸。其他类似用语也相同。此外,“聚合物”还包括“共聚物”的概念。

(1)粘着性组合物p的成分

(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯与分子内具有反应性官能团的单体(含反应性官能团单体)作为构成该聚合物的单体单元。

通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元,能够表现出优异的粘着性。作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。烷基可以是直链状或支链状,也可以具有环状结构。

作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。其中,从上述关于储能模量g’及面粘合力的物性的角度出发,优选烷基的碳原子数为1~8的(甲基)丙烯酸酯,特别优选烷基的碳原子数为4~8的(甲基)丙烯酸酯。具体而言,优选(甲基)丙烯酸正丁酯及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,特别优选丙烯酸正丁酯及丙烯酸-2-乙基己酯。另外,这些(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用,也可组合使用两种以上。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有60质量%以上、更优选含有80质量%以上、特别优选含有90质量%以上、进一步优选含有95质量%以上的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若将(甲基)丙烯酸烷基酯设为上述量以上,则能够对(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)赋予适宜的粘着性,且同时容易将储能模量g’调节为较低值。此外,优选含有99.9质量%以下、特别优选含有99.5质量%以下、进一步优选含有99.0质量%以下的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。通过将(甲基)丙烯酸烷基酯设为上述量以下,能够以所需量在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中导入其他单体成分。

通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元,经由来自该含反应性官能团单体的反应性官能团,与后述的交联剂(b)反应,由此可形成交联结构(三维网状结构),得到具有所需凝聚力的粘着剂。该粘着剂容易满足上述关于储能模量g’的物性及面粘合力(以及凝胶分率)。

作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)所含有的、作为构成该聚合物的单体单元的含反应性官能团单体,可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。这些含反应性官能团单体可单独使用一种,也可同时使用两种以上。

在上述含反应性官能团单体中,优选含羟基单体或含羧基单体,特别优选含羟基单体。含羟基单体容易满足上述关于储能模量g’的物性。即,若为含羟基单体,则能够减小低温的储能模量g’,易于进行所得到的粘着剂的储能模量g’的微调。

作为含羟基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。在上述含羟基单体中,从满足上述关于储能模量g’的物性的容易度的角度出发,优选具有碳原子数为1~4的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。具体而言,例如可优选列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等,特别优选列举出丙烯酸2-羟基乙酯或丙烯酸4-羟基丁酯。这些含羟基单体可单独使用,也可组合使用两种以上。

作为含羧基单体,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸,其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的粘着力的点出发,优选丙烯酸。这些含羧基单体可单独使用,也可组合使用两种以上。

以下限值计,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有0.1质量%以上、特别优选含有0.5质量%以上、进一步优选含有1.0质量%以上的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。此外,以上限值计,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有10质量%以下、特别优选含有6质量%以下、进一步优选含有3质量%以下的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)以上述量含有含反应性官能团单体作为单体单元,则通过与交联剂(b)的交联反应,所得到的粘着剂的凝聚力变得适度,容易满足上述关于储能模量g’的物性及面粘合力(以及凝胶分率),特别容易满足-20℃下的储能模量g’(-20)。

还优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分,因此通过不含有含羧基单体,即使在粘着剂的贴附对象上存在因酸而产生不良状况的物质、例如锡掺杂氧化铟(ito)等透明导电膜或金属膜、金属网等时,也能够抑制由酸造成的这些不良状况(腐蚀、电阻值变化等)。

其中,“不含有含羧基单体”是指几乎不含有含羧基单体,除了完全不含有含羧基单体以外,也允许以不发生由羧基导致的透明导电膜或金属布线等的腐蚀的程度含有含羧基单体。具体而言,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中,允许以0.1质量%以下、优选以0.01质量%以下、进一步优选以0.001质量%以下的量的量含有含羧基单体作为单体单元。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)可根据所需含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。为了不阻碍含反应性官能团单体的上述作用,作为其他单体,优选不含有反应性官能团的单体。作为该单体,例如可列举出n-丙烯酰吗啉、n-乙烯基-2-吡咯烷酮等非反应性的含氮原子单体;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些其他单体可单独使用,也可组合使用两种以上。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合形态可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量优选为25万以上,更优选为30万以上,特别优选为40万以上,进一步优选为50万以上,最优选为70万以上。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量优选为230万以下,更优选为200万以下,特别优选为170万以下,进一步优选为140万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量在上述范围内,则容易满足上述关于储能模量g’的物性、面粘合力及凝胶分率。另外,本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(gpc)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。

在粘着性组合物p中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)可单独使用一种,也可组合使用两种以上。

(1-2)交联剂(b)

交联剂(b)以含有该交联剂(b)的粘着性组合物p的加热等作为诱因(trigger),对(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)进行交联,形成三维网状结构。由此,提高所得到的粘着剂的凝聚力,容易满足上述关于储能模量g’的物性、面粘合力及凝胶分率。

作为上述交联剂(b),只要为与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)所具有的反应性基团反应的物质即可,例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述交联剂中,优选使用与含反应性官能团单体的反应性优异的异氰酸酯类交联剂。另外,交联剂(b)可单独使用一种,或者组合使用两种以上。

异氰酸酯类交联剂至少包括聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等;及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体;以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯或三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。

相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),粘着性组合物p中的交联剂(b)的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.06质量份以上,进一步优选为0.12质量份以上。此外,该含量优选为2.0质量份以下,更优选为1.5质量份以下,特别优选为1.0质量份以下,进一步优选为0.5质量份以下。若交联剂(b)的含量在上述的范围内,则容易满足上述关于储能模量g’的物性、面粘合力及凝胶分率。

(1-3)各种添加剂

在粘着性组合物p中,可根据所需添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂,例如硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂等。另外,后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在构成粘着性组合物p的添加剂中。

粘着性组合物p优选含有上述硅烷偶联剂。由此,所得到的粘着剂层与作为被粘物的可弯曲构件的密合性得以提高,粘着力更优异。

作为硅烷偶联剂,优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的相容性良好且具有透光性的、在分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物。

作为该硅烷偶联剂,例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物;3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷;或者这些物质中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可单独使用一种,也可组合使用两种以上。

相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),粘着性组合物p中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以下。通过使硅烷偶联剂的含量在上述范围,所得到的粘着剂层与作为被粘物的可弯曲构件的密合性得以提高,粘着力更大。

(2)粘着性组合物p的制备

粘着性组合物p可通过以下方式制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)与交联剂(b)混合,并同时根据所需加入添加剂。

利用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合,由此能够制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合优选根据所需使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而进行。通过利用溶液聚合法将(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)聚合,由此所得到的聚合物的高分子量化与分子量分布的调节变得容易,能够进一步降低低分子量体的生成。因此,即使在凝胶分率较小、交联的程度有所减缓的情况下,也不易产生伴随反复弯曲的粘着剂的偏移,容易得到反复弯曲性优异的粘着剂。

作为在溶液聚合法中使用的聚合溶剂,例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可同时使用两种以上。

作为聚合引发剂,可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物,例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基缬草酸)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。

作为有机过氧化物,例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化羟基异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、二(2-乙氧基乙基)过氧二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、二丙酰过氧化物、二乙酰过氧化物等。

另外,在上述聚合工序中,通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂,能够调节所得到的聚合物的重均分子量。

在得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)后,向(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的溶液中添加交联剂(b)以及根据所需的添加剂及稀释溶剂,并充分混合,由此得到经溶剂稀释的粘着性组合物p(涂布溶液)。

另外,对于上述各成分中的任意一种,在使用固体状物质的情况下或者在以未经稀释的状态与其他成分混合时生成析出的情况下,也可预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂之后,再与其他成分混合。

作为上述稀释溶剂,例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;二氯甲烷、氯化乙烯等卤化烃;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。

作为以上述方式制备而成的涂布溶液的浓度和粘度,只要为能够涂布的范围即可,没有特别限制,可根据情况适当选择。例如,可以使粘着性组合物p的浓度成为10~60质量%的方式进行稀释。另外,在得到涂布溶液时,添加稀释溶剂等并非为必要条件,只要粘着性组合物p为能够涂布的粘度等,则也可不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物p为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。

(3)粘着剂的制备

本实施方式的构成粘着剂层11的粘着剂优选由粘着性组合物p交联而成。粘着性组合物p的交联通常可通过加热处理进行。另外,也可以将使稀释溶剂等从涂布于所需对象物上的粘着性组合物p的涂膜中挥发时的干燥处理兼作为该加热处理。

加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。

加热处理后,可根据所需在常温(例如,23℃、50%rh)下设置1~2周左右的熟化期。需要该熟化期时,经过熟化期后形成粘着剂,不需要熟化期时,在加热处理结束后直接形成粘着剂。

通过上述的加热处理(及熟化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)可经由交联剂(b)而充分交联,形成交联结构,得到粘着剂。

1-2.剥离片

剥离片12a、12b保护粘着剂层11直至使用粘着片1时,其在使用粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。在本实施方式的粘着片1中,并非一定需要剥离片12a、12b中的一种或两种。

作为剥离片12a、12b,例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,还可使用这些膜的交联膜。进一步,也可以为这些膜的层叠膜。

优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂,例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、石蜡类的剥离剂。另外,在剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力较大的重剥离型剥离片,将另一个剥离片设为剥离力较小的轻剥离型剥离片。

剥离片12a、12b的厚度没有特别限制,但通常为20~150μm左右。

2.物性

(1)粘着力

本实施方式的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为1.0n/25mm以上,更优选为2.0n/25mm以上,特别优选为3.0n/25mm以上,进一步优选为5.0n/25mm以上。若粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的下限值为上述值,则反复弯曲性更优异。另一方面,上述粘着力的上限值没有特别限定,但通常优选为50n/25mm以下,更优选为40n/25mm以下,出于当粘着片发生贴合错误时,能够重新贴合粘着片的再操作性的角度,特别优选为30n/25mm以下,进一步优选为20n/25mm以下。

(2)雾度值

本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的雾度值优选为30%以下,更优选为10%以下,特别优选为5%以下,进一步优选为1%以下。通过使粘着剂层11的雾度值为上述值,透光性优异,适合作为反复弯曲显示器用。上述雾度值的下限值没有特别限定,优选为0%以上,更优选为0.1%以上。

另外,上述雾度值为还包括粘着剂层的厚度的特性值,无论粘着剂层的厚度如何,都优选满足上述雾度值。其中,将本说明书中的雾度值设为以jisk7136:2000为基准而测定的值。

(3)色调

本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的通过cie1976l*a*b*表色系规定的色度a*优选为-5.0~5.0,特别优选为-3.0~3.0,进一步优选为-2.0~2.0。此外,上述粘着剂层11的通过cie1976l*a*b*表色系规定的色度b*优选为-5.0~5.0,特别优选为-3.0~3.0,进一步优选为-2.0~2.0。通过使色度a*及色度b*在上述范围,粘着剂层11接近无色透明,适合作为反复弯曲显示器用。另外,本说明书中的色度a*及色度b*的测定方法如后述的试验例所示。

3.粘着片的制造

作为粘着片1的一个制造例,对使用上述粘着性组合物p的情况进行说明。在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布粘着性组合物p的涂布溶液,进行加热处理,使粘着性组合物p热交联而形成涂布层后,在该涂布层上重叠另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。需要熟化期时,通过设置熟化期,上述涂布层成为粘着剂层11,不需要熟化期时,上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此,得到上述粘着片1。加热处理及熟化的条件如上所述。

作为粘着片1的另一个制造例,在一个剥离片12a的剥离面上涂布粘着性组合物p的涂布溶液,进行加热处理,使粘着性组合物p热交联而形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12a。此外,在另一个剥离片12b的剥离面上涂布上述粘着性组合物p的涂布溶液,进行加热处理,使粘着性组合物p热交联而形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12b。然后,以使两涂布层相互接触的方式贴合带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b。需要熟化期时,通过设置熟化期,上述所层叠的涂布层成为粘着剂层11,不需要熟化期时,上述所层叠的涂布层直接成为粘着剂层11。由此,得到上述粘着片1。通过该制造例,即使在粘着剂层11较厚时,也能够稳定地进行制造。

作为涂布上述粘着性组合物p的涂布溶液的方法,例如可利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮片涂布法、模涂法、凹版涂布法等。

[反复弯曲层叠构件]

如图2所示,本实施方式的反复弯曲层叠构件2具备第一可弯曲构件21(一个可弯曲构件)、第二可弯曲构件22(另一个可弯曲构件)及粘着剂层11而构成,所述粘着剂层11位于第一可弯曲构件21与第二可弯曲构件22之间并将第一可弯曲构件21与第二可弯曲构件22相互贴合。

上述反复弯曲层叠构件2中的粘着剂层11为上述的粘着片1的粘着剂层11。

反复弯曲层叠构件2为反复弯曲器件自身,或者为构成反复弯曲器件的一部分的构件。反复弯曲器件优选为能够反复的弯曲(包括弯折)的显示器(反复弯曲显示器),但不限于此。作为该反复弯曲器件,例如可列举出有机电致发光(有机el)显示器、电泳方式的显示器(电子纸)、使用塑料基板(膜)作为基板的液晶显示器、可折叠显示器等,也可以为触摸面板。

第一可弯曲构件21及第二可弯曲构件22为能够反复弯曲(包括弯折)的构件,例如可列举出覆膜、阻气膜、硬涂膜、偏振膜(偏振片)、起偏镜、相位差膜(相位差板)、视野角补偿膜、亮度提高膜、对比度提高膜、扩散膜、半透射反射膜、电极膜、透明导电性膜、金属网膜、膜传感器(触控传感膜)、液晶聚合物膜、发光聚合物膜、膜状液晶模组、有机el模组(有机el膜、有机el元件)、电子纸模组(膜状电子纸)、tft(thinfilmtransistor(薄膜晶体管))基板等。

上述构件中,优选第一可弯曲构件21及第二可弯曲构件22中的一个为阻气膜、或为在粘着剂层11侧具备阻气膜的层叠体。此外,特别优选第一可弯曲构件21及第二可弯曲构件22中的另一个为聚酰亚胺膜、或为在粘着剂层11侧具备聚酰亚胺膜的层叠体。阻气膜及聚酰亚胺膜通常与粘着剂层的密合性较低,但根据本实施方式的粘着剂层11,即使阻气膜或聚酰亚胺膜为被粘物,反复弯曲性也优异,在较广的温度范围下不易在弯曲部形成线。

第一可弯曲构件21及第二可弯曲构件22的杨氏模量分别优选为0.1~10gpa,特别优选为0.5~7gpa,进一步优选为1.0~5gpa。通过使第一可弯曲构件21及第二可弯曲构件22的杨氏模量为该范围,容易使各可弯曲构件反复弯曲。

第一可弯曲构件21及第二可弯曲构件22的厚度分别优选为10~3000μm,特别优选为25~1000μm,进一步优选为50~500μm。通过使第一可弯曲构件21及第二可弯曲构件22的厚度为该范围,容易使各可弯曲构件反复弯曲。

为了制造上述反复弯曲层叠构件2,作为一个例子,剥离粘着片1的一个剥离片12a,将粘着片1所露出的粘着剂层11贴合在第一可弯曲构件21的一个面上。

然后,从粘着片1的粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b,贴合粘着片1所露出的粘着剂层11与第二可弯曲构件22,得到反复弯曲层叠构件2。此外,作为另一个例子,可交换第一可弯曲构件21和第二可弯曲构件22的贴合顺序。

[反复弯曲器件]

本实施方式的反复弯曲器件具备上述的反复弯曲层叠构件2,可仅由反复弯曲层叠构件2构成,也可具备一个或多个反复弯曲层叠构件2与另一个可弯曲构件而构成。在层叠一个反复弯曲层叠构件2与另一个反复弯曲层叠构件2时,或在层叠反复弯曲层叠构件2与另一个可弯曲构件时,优选经由上述粘着片1的粘着剂层11进行层叠。

由于本实施方式的反复弯曲器件的粘着剂层由上述粘着剂构成,因此即使在较广的温度范围下(例如,-20℃、25℃、85℃各温度下)使其反复弯曲时(例如3万次),也能够抑制在弯曲部形成线,并且还能够抑制浮起及剥离的产生。

将作为本实施方式中的一个例子的反复弯曲器件示于图3。另外,本发明的反复弯曲器件不受该反复弯曲器件的限定。

如图3所示,本实施方式的反复弯曲器件3通过由上至下依次层叠覆膜31、第一粘着剂层32、偏振膜33、第二粘着剂层34、触控传感膜35、第三粘着剂层36、有机el元件37、第四粘着剂层38及tft基板39而构成。上述覆膜31、偏振膜33、触控传感膜35、有机el元件37及tft基板39相当于可弯曲构件。

第一粘着剂层32、第二粘着剂层34、第三粘着剂层36及第四粘着剂层38中的至少一层为上述粘着片1的粘着剂层11。优选第一粘着剂层32、第二粘着剂层34、第三粘着剂层36及第四粘着剂层38中的任意2层以上为上述粘着片1的粘着剂层11,最优选粘着剂层32、34、36、38全部为粘着片1的粘着剂层11。

覆膜31优选为在第一粘着剂层32侧具有阻气层的阻气膜、或者为在第一粘着剂层32侧具备阻气膜(阻气层为粘着剂层11侧)的层叠体。此时,优选至少第一粘着剂层32为上述粘着片1的粘着剂层11。此外,例如,当tft基板39包含聚酰亚胺膜时,特别是当在第四粘着剂层38侧具备聚酰亚胺膜时,优选至少第四粘着剂层38为上述粘着片1的粘着剂层11。

对于上述反复弯曲器件3,即使在较广的温度范围下(例如,-20℃、25℃、85℃各温度下)使其反复弯曲时(例如3万次),至少在由粘着片1的粘着剂层11构成的粘着剂层与通过该粘着剂层而贴合的可弯曲构件的层叠部分上,能够抑制在弯曲部形成线,并能够抑制气泡或浮起及剥离的产生。

以上说明的实施方式是为了便于理解本发明而记载的,并非是为了限定本发明。因此,上述实施方式中所公开的各要素也涵盖隶属于本发明技术范畴中的所有设计变更或均等物。

例如,可省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一个或两个,此外,也可层叠所需的可弯曲构件代替剥离片12a和/或12b。

实施例

以下,通过实施例等对本发明进行进一步具体说明,但本发明的范围不受这些实施例等限定。

[实施例1]

1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的制备

通过溶液聚合法使49质量份的丙烯酸正丁酯、50质量份的丙烯酸2-乙基己酯及1质量份的丙烯酸4-羟基丁酯共聚,从而制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)。通过后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的分子量,其结果,重均分子量(mw)为79万。

2.粘着性组合物的制备

将100质量份(固体成分换算值;以下相同)的上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)、0.15质量份作为交联剂(b)的三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi;sokenchemical&engineeringco.,ltd.制造,产品名称“td-75”)、0.20质量份作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(si1)混合,并充分搅拌,利用甲基乙基酮进行稀释,由此得到粘着性组合物的涂布溶液。

3.粘着片的制备

利用刮刀涂布机,将所得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(linteccorporation制造,产品名称“sp-pet752150”)的剥离处理面上。然后,以90℃对涂布层加热处理1分钟,形成涂布层。

然后,以使上述所得到的重剥离型剥离片上的涂布层与使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(linteccorporation制造,产品名称“sp-pet381130”)的剥离处理面接触的方式,贴合该轻剥离型剥离片与该涂布层,在23℃、50%rh的条件下熟化7天,由此制作具有厚度为25μm的粘着剂层的粘着片,即制作由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:25μm)/轻剥离型剥离片的构成组成的粘着片。另外,粘着剂层的厚度为以jisk7130为基准,使用恒压厚度测定仪(teclockco.,ltd.制造,产品名称“pg-02”)测定的值。

此处,将(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各掺合量(固体成分换算值)示于表1。另外,表1中记载的缩略符号等的详细内容如下所示。

[(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)]

ba:丙烯酸正丁酯

2eha:丙烯酸2-乙基己酯

4hba:丙烯酸4-羟基丁酯

aa:丙烯酸

hea:丙烯-2-羟基乙酯

ma:丙烯酸甲酯

eo9:甲氧基化聚乙二醇甲基丙烯酸酯(环氧乙烷9摩尔加成物)

[交联剂(b)]

xdi:三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(sokenchemical&engineeringco.,ltd.制造,产品名称“td-75”)

tdi:三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(toyochemco.,ltd.制造,产品名称“bhs8515”)

hdi:六亚甲基二异氰酸酯

[实施例2~8、比较例1~6]

除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量(mw)、交联剂(b)的种类及掺合量、硅烷偶联剂的掺合量、以及粘着剂层的厚度变更为表1所示以外,以与实施例1相同的方式制造粘着片。另外,在实施例4及比较例1中,通过改变形成在轻剥离型剥离片上的涂布层的层叠数,从而改变粘着剂层的厚度。

[制造例1]

将对单面实施了易粘合处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(torayindustries,inc.制造,产品名称“pet50a4100”,厚度:50μm)作为基材,使用迈耶棒,在该基材的单面(未经过易粘合处理的平滑面)上涂布含有紫外线(uv)固化性树脂及反应性二氧化硅的组合物(jsrcorporation制造,产品名称“opstarz7530”),形成涂膜,以70℃使该涂膜干燥1分钟。然后,使用输送带型uv光照射装置(fusion公司制造,产品名称“f600v”),以下述条件对上述涂膜照射uv,使该涂膜固化,形成厚度为1μm的锚固(anchorcoat)层。

<uv照射条件>

〃uv灯:高压汞灯

〃线速度:20m/分钟

〃累积光量:120mj/cm2

〃照度:200mw/cm2

〃灯高:104mm

然后,利用旋涂法,将以全氢聚硅氮烷为主要成分的涂布材料(merckperformancematerials公司制造,产品名称“az-110a-20”)涂布在上述锚固层的表面上。然后,以120℃加热1分钟,形成含有全氢聚硅氮烷的聚硅氮烷层。所形成的聚硅氮烷层的厚度为200nm。

然后,使用等离子体基离子注入装置,在上述聚硅氮烷层的表面上等离子体基离子注入氩(ar),形成由改性聚硅氮烷构成的阻气层。以此方式得到在基材(pet膜)的单面上具有由改性聚硅氮烷构成的阻气层的阻气膜。另外,聚硅氮烷的改性从聚硅氮烷层的表面开始进行。因此,改性的程度不会对阻气层的表面状态造成影响,因此不会影响耐弯曲性等。

[试验例1](凝胶分率的测定)

将实施例及比较例中制作的的粘着片裁切为80mm×80mm的尺寸,将该粘着剂层包裹在聚酯制网(产品名称:tetoronmesh#200)中,用精密天秤称量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作m1。

接着,在室温下(23℃),将上述包裹于聚酯制网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。然后取出粘着剂,在温度23℃、相对湿度50%的环境下使其风干24小时,进一步在80℃的烘箱中使其干燥12小时。干燥后,用精密天秤称量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作m2。凝胶分率(%)以(m2/m1)×100表示。将结果示于表2。

[试验例2](储能模量(g’)的测定)

多层层叠实施例及比较例中制造的粘着片的粘着剂层,制成厚度为3mm的层叠体。将所得到的粘着剂层的层叠体冲裁成直径为8mm的圆柱体(高度为3mm),将其作为样品。

对于上述样品,以jisk7244-6为基准,使用粘弹性测定器(reometric公司制造,dynamicanalayzer),通过扭转剪切法(ねじりせん断法),按照以下的条件测定储能模量g’,得到-20℃下的储能模量g’(-20)、25℃下的储能模量g’(25)及85℃下的储能模量g’(85)(mpa)。将结果示于表2。

测定频率:1hz

测定温度:-20℃~140℃

[试验例3](面粘合力的测定)

(1)对阻气膜的面粘合力

将制备例1中制作的阻气膜裁切成25mm×25mm,以使阻气层成为露出面的方式,通过粘合剂固定在玻璃板(厚度为3mm)上。将其作为试验片,并准备了两片。

将实施例及比较例中得到的粘着片裁切成10mm×10mm,以使该粘着剂层与上述两片试验片的中央部的各个阻气层接触的方式,用该两片试验片夹持该粘着剂层,并进行贴合。然后,通过kuriharamanufactoryco.,ltd.制造的高压釜,以0.5mpa、50℃加压20分钟后,在23℃、50%rh的条件下放置24小时,将其作为测定样品。

使用专用的夹具,以阻气膜的平面(主面)与地面呈水平的方式将所得到的测定样品设置在万能拉伸试验机(orientecco.,ltd.制造,产品名称“tensilonrta-t-2m”)上。然后,以5mm/min的速度沿垂直方向(垂直于阻气膜的平面的方向)从被固定的一个试验片上提拉另一个试验片,将直至完全剥离为止所测定的最大应力(n/cm2)作为面粘合力(对阻气膜的面粘合力)。将结果示于表2。

(2)对聚酰亚胺膜的面粘合力

将聚酰亚胺(pi)膜(dupont-torayco.,ltd.制造,产品名称“kapton100pi”,厚度:25μm)裁切成25mm×25mm,通过粘合剂固定在玻璃板(厚度为3mm)上。将其作为试验片,并准备了两片。对该试验片,以与上述(1)相同的方式测定面粘合力(对聚酰亚胺膜的面粘合力)。将结果示于表2。

[试验例4](粘着力的测定)

从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(toyoboco.,ltd.制造,产品名称“peta4300”,厚度:100μm)的易粘合层上,得到重剥离型剥离片/粘着剂层/pet膜的层叠体。将所得到的层叠体裁切为25mm宽、110mm长。

在23℃、50%rh的环境下,从上述层叠体上剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附在钠钙玻璃板(nipponsheetglassco.,ltd.制造,厚度:1.1mm)的单面上,使用kuriharamanufactoryco.,ltd.制造的高压釜,以0.5mpa、50℃加压20分钟。然后,在23℃、50%rh的条件下放置24小时后,使用拉伸试验机(orientecco.,ltd.制造,tensilon),以剥离速度300mm/分钟、剥离角度180度的条件,测定从被粘物上剥离pet膜与粘着剂层的层叠体时的粘着力(n/25mm)。除了记载于此处的以外的条件以jisz0237:2009为基准进行测定。将结果示于表2。

[试验例5](雾度值的测定)

从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合在玻璃上,将其作为测定用样品。在以玻璃进行本底测定(backgroundmeasurement)的基础上,从上述测定用样品上剥离重剥离型剥离片,露出粘着剂面,以23℃的条件,以jisk7136:2000为基准,使用雾度计(nippondenshokuindustriesco.,ltd制造,产品名称“ndh-5000”)测定雾度值(%)。将结果示于表2。

[试验例6](l*a*b*的测定)

对实施例及比较例中得到的粘着片的粘着剂层,使用同时测光分光式色差计(nippondenshokuindustriesco.,ltd制造,产品名称“sq2000”),测定由cie1976l*a*b*表色系规定的色度a*及色度b*。将结果示于表2。

[试验例7](反复弯曲性的评价)

在23℃、50%rh的环境下,从实施例及比较例中制作的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合在聚酰亚胺(pi)膜(dupont-torayco.,ltd.制造,产品名称“kapton100pi”,厚度:25μm,杨氏模量:3.4gpa)的单面上。然后,剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合在制备例1中制作的阻气膜(杨氏模量:4.2gpa)的阻气层面。然后,使用kuriharamanufactoryco.,ltd.制造的高压釜,以0.5mpa、50℃加压20分钟后,在23℃、50%rh的条件下放置24小时。将通过上述方式而得到的由pi膜/粘着剂层/阻气膜构成的层叠体,裁切成50mm宽、200mm长,将其作为样品。

使用耐久试验机(yuasasystemco.,ltd.制造,产品名称“平面体空载u形伸长试验机”),以以下的条件使所得到的样品反复弯曲。然后,通过肉眼确认弯曲部的状态,并通过以下的基准评价各试验温度下的反复弯曲性。将结果示于表2。

<试验条件>

弯曲方向:以pi膜侧相对的方式弯曲

最小弯曲直径:

弯曲次数:30000次

试验温度:-20℃、25℃、85℃

<反复弯曲性的评价基准>

◎:弯曲部不存在线。

〇:弯曲部存在线,从正面看能够确认该线的存在。

△:弯曲部的一部分产生了气泡。

×:弯曲部产生了浮起或剥离。

[表1]

[表2]

由表2可知,实施例的粘着片的粘着剂层在贴合2个可弯曲构件并在低温至高温的各温度下反复弯曲时,能够抑制在弯曲部形成线。此外,实施例的粘着片的粘着剂层的无色透明性的程度高。

工业实用性

本发明适用于贴合构成反复弯曲器件的一个可弯曲构件(特别是阻气膜或包含阻气膜的层叠体)与另一个可弯曲构件。

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