技术特征：
1.一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂，其特征在于按重量百分比计，其各组分的含量为：预聚物a10
‑
60％，预聚物b10
‑
60％，附着力增强剂c1
‑
10％，光引发剂0.5
‑
5％，单官能活性稀释剂0
‑
5％、多官能活性稀释剂5
‑
30％，含氟硅烷偶联剂0.1
‑
1％，各组分之和满足100％；预聚物a的结构如式a所示，式a中，r1为r2为
‑
ch3或
‑
h，r3为
‑
cf3或
‑
f，a为3
‑
8；pmz的结构式为其中x的结构式为b＝2
‑
20，c＝6
‑
18，d＝0
‑
2，e＝2
‑
18，y＝1
‑
20，r4＝
‑
ch3或
‑
h；预聚物b的结构如式b所示，式b中，b＝2
‑
20，n＝3
‑
18，r＝
‑
ch3或
‑
h；
附着力增强剂c的结构如式c所示，式c中，f＝1
‑
4；r5＝
‑
och3或
‑
och2ch3；r6＝
‑
och3或
‑
och2ch3或
‑
ch3，r2为
‑
ch3或
‑
h，r3为
‑
cf3或
‑
f，a为3
‑
8。2.根据权利要求1所述的一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂，其特征在于所述预聚物a的合成方法，包括如下步骤：1)按照氟化聚酯二元醇与二异氰酸酯按摩尔比1:2混合于反应器中，加入催化剂β和阻聚剂，然后置于温度30
‑
60℃的反应3
‑
6小时，得到端异氰酸酯的中间体；其中，催化剂β的加入量占本步骤中整个反应体系物质总质量的0.03％
‑
1％，阻聚剂的加入量占本步骤中整个反应体系物质总质量的0.01％
‑
0.3％；2)将含羟基的氟化丙烯酸酯加入到步骤1)所得的端异氰酸酯的中间体中，于温度60
‑
80℃反应3
‑
6小时，得到预聚物a；本步骤中含羟基的氟化丙烯酸酯与步骤1)中氟化聚酯二元醇的摩尔比为2：1。3.根据权利要求1所述的一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂，其特征在于所述的氟化聚酯二元醇由全氟二酸与含氟二醇通过缩聚反应得到，其数均分子量为600
‑
4000之间；其中，含氟二醇的结构式为之间；其中，含氟二醇的结构式为全氟二酸的结构式为其中b＝2
‑
20，c＝6
‑
18，d＝0
‑
2，e＝2
‑
18，r4＝
‑
ch3或
‑
h。4.根据权利要求1所述的一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂，其特征在于所述的预聚物b的合成方法，包括如下步骤：1)(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与全氟二酸按摩尔比2:1混合于反应器中加入催化剂γ和阻聚剂，保持温度80
‑
110℃的反应2
‑
8小时，得到中间体双官能含氟环氧丙烯酸酯fea；其中，催化剂γ占本步骤物质总质量的0.03％
‑
1％，阻聚剂占整个反应体系物质总质量的0.01％
‑
1％；2)将步骤1)所得中间体双官能含氟环氧丙烯酸酯fea中加入六亚甲基二异氰酸酯和催化剂β，然后保持70
‑
90℃反应2
‑
4小时，得到中间体氨基甲酸酯改性环氧丙烯酸酯；其中，催化剂β占步骤1)和步骤2)的物质总质量的0.03％
‑
1％，hdi与第一步骤中的fea的摩尔比为1:2；3)将步骤2)所得中间体氨基甲酸酯改性环氧丙烯酸酯重加入碳酸钾搅拌均匀，降温至
40
‑
60℃，缓慢加入全氟烷基酰氯，保持40
‑
60℃反应2
‑
4小时，过滤去除固体颗粒物，得到所述的预聚物b；其中，本步骤中全氟烷基酰氯与步骤1)中全氟二酸的摩尔比为1:1；全氟烷基酰氯与碳酸钾的摩尔比为1:1～1:2。5.根据权利要求4所述的一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂，其特征在于所述的预聚物b合成方法中，所述的催化剂γ是苄基三乙基溴化铵；全氟二酸的结构式为其中b＝2
‑
20。6.根据权利要求1所述的一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂，其特征在于所述的附着力增强剂c的合成方法如下：含羟基的氟化丙烯酸酯与含有异氰酸酯键的硅烷偶联剂按摩尔比1:1～1.1:1混合于反应器中，加入催化剂β和阻聚剂，保持60
‑
90℃反应2
‑
8小时，得到所述附着力增强剂c；其中，催化剂β的加入量占整个反应体系物质总质量的0.03％
‑
1％，阻聚剂占整个反应体系物质总质量的0.01％
‑
1％。7.根据权利要求2、4、6中任意一项所述的一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂，其特征在于所述的催化剂β均是含氟的有机锡化合物；阻聚剂均是对羟基苯甲醚或对叔丁基苯酚。8.根据权利要求1所述的一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂，其特征在于所述的含氟硅烷偶联剂是含有氟代烷基结构的硅氧烷；所述的单官能活性稀释剂是氟化的烷基丙烯酸酯；所述的多官能活性稀释剂是氟化的多官能丙烯酸酯。9.根据权利要求1所述的一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂，其特征在于所述的含氟硅烷偶联剂包括但不限于十七氟癸基三乙氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷、全氟辛基三甲氧基硅烷、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷、九氟己基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷中的一种或几种按比例的混合物；所述的光引发剂包括但不限于2，4，6
‑
三甲基苯甲酰基
‑
二苯基氧化膦、1
‑
羟基
‑
环已基
‑
苯基甲酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基丙酮、2
‑
羟基
‑4‑
(2
‑
羟乙氧基)
‑2‑
甲基苯丙酮中的一种或几种按比例的混合物。10.根据权利要求1所述的一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂，其特征在于所述的单官能活性稀释剂包括但不限于1h,1h,2h,2h
‑
全氟辛基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,2h,2h
‑
全氟癸基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,2h,2h
‑
全氟己基(甲基)丙烯酸酯、2
‑
(全氟辛基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2
‑
(全氟癸基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3,4,4,4
‑
七氟丁基丙烯酸酯、2,2,2
‑
三氟乙基丙烯酸酯中的一种或几种按比例的混合物；所述的多官能活性稀释剂包括但不限于1h,1h,6h,6h
‑
全氟己基二丙烯酸酯、1h,1h,8h,8h
‑
全氟辛基二丙烯酸酯、1h,1h,10h,10h
‑
全氟癸基二丙烯酸酯中的一种或几种按比例的混合物。
技术总结
一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂，按重量百分比计，其中各组分的含量为预聚物A 10
技术研发人员：崔丽云 余晓梦 黄星 万欢 桂振东 皮亚斌 高旭
受保护的技术使用者：武汉长盈鑫科技有限公司
技术研发日：2021.05.06
技术公布日：2021/9/6