一种耐黄变阳离子水性聚氨酯皮革涂饰剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种耐黄变阳离子水性聚氨酯皮革涂饰剂，属于纺织化工技术领域。
【背景技术】
[0002] 水性聚氨酯是指聚氨酯溶解在水里或分散于水中而形成的一种聚氨酯乳液。它以 水为分散介质，具有不燃、不污染环境和生产成本低等优点，同时它将聚氨酯材料的优点与 水性材料的低VOC含量相结合，因此它的研制和生产受到了世界各国的广泛重视，现已广 泛地应用于涂料、胶黏剂、皮革、油墨、印染等行业。
[0003] 阳离子水性聚氨酯由于骨架中含有季铵盐结构，使其具有独特的性能。阳离子水 性聚氨酯具有一定的防尘作用、优良的粘接性能，同时又具有浸润性，特别适用于阴离子型 皮革、纺织、造纸和玻璃表面处理，且可以在酸性条件下使用。正因为阳离子水性聚氨酯具 有上述优点，因此受到越来越多的关注。
[0004] 虽然人们近年来开展了许多合成阳离子水性聚氨酯的方法，但是仍存在一些不 足。目前阳离子水性聚氨酯在实际应用过程中，受到环境变化的影响，往往发生黄变，影响 其在浅色及白色皮革上的应用。中国专利CN101503595公布了一种耐黄变溶剂型聚氨酯皮 革涂饰剂的制备方法，这种普通溶剂型聚氨酯皮革涂饰剂（TDI体系），虽然利用抗氧剂、光 稳定剂和紫外线吸收剂等在低温下混合制备成耐黄变溶剂型聚氨酯皮革涂饰剂，但是由于 使用芳香族的异氰酸酯作为固化剂，并未从根本上解决黄变问题，此外，由于以有机溶剂为 介质，气味较大，污染环境，与当今所提倡的环保概念相悖。中国专利CN102701999A提供了 一种阳离子水性聚氨酯皮革涂饰剂的制备方法，以一种分子结构中含有双羟基和双叔胺基 团的亲水化合物制备阳离子水性聚氨酯皮革涂饰剂，在分子结构上引入两个季铵盐类亲水 基团，提高了聚氨酯分子水分散性能，但是并未考虑到皮革涂饰剂应用过程中出现的黄变 现象，进而影响到其使用。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是为了解决传统阳离子水性聚氨酯涂饰剂在使用过程中中，受环境 因素的影响发生的黄变问题，影响皮革的美观效果，进而会影响其使用价值，而提供一种耐 黄变阳离子水性聚氨酯皮革涂饰剂。
[0006] 本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
[0007] -种耐黄变阳离子水性聚氨酯皮革涂饰剂，以多元醇、脂肪族二异氰酸酯、二乙醇 胺，交联剂为原料合成阳离子水性聚氨酯，后加入抗氧剂和抗紫外吸收剂对其进行改性，制 备的阳离子水性聚氨酯涂饰剂具有稳定性好，耐黄变等优点。
[0008] 一种耐黄变阳离子水性聚氨酯皮革涂饰剂，制备阳离子水性聚氨酯所需的各组分 的原料的质量百分比如下：
[0009] 多元醇：28. 86-51. 6%
[0010] 脂肪族多异氰酸酯：28. 69-52. 70%
[0011] 抗氧剂：0. 49-1. 76%
[0012] 抗紫外吸收剂：0. 49-1. 76%
[0013]交联剂：1. 77-5. 05%
[0014] 扩链剂：2. 26-7. 42%
[0015] 催化剂：0? 144-0. 281%
[0016] 乳化剂：4. 32-6. 17%
[0017]中和剂：2. 61-5. 61%
[0018] 制备阳离子水性聚氨酯的具体操作步骤如下：
[0019] 步骤一、将多元醇在90-110°C真空脱水；
[0020] 步骤二、将步骤一脱水后的多元醇温度降至50-60°C，然后依次加入脂肪族多异氰 酸酯、抗氧剂和抗紫外吸收剂，后温度升至90-100°C，直至多元醇反应完全，得到预聚体；
[0021] 步骤三、将步骤二所得预聚体温度降至80-85°C，加入交联剂和扩链剂，再加入溶 剂稀释后，滴加催化剂，滴加完毕后反应至少2h，得到溶液A;
[0022] 步骤四、将步骤三所得溶液A温度降至45°C下，添加溶剂稀释后，加入乳化剂，加 入完毕后反应至少lh，得到溶液B;
[0023] 步骤五、将步骤四所得溶液B加溶剂稀释，冰水浴降温至15°C以下，加中和剂中 和，然后加水乳化，蒸发脱除溶剂，即得阳离子水性聚氨酯乳液。
[0024] 所述的抗氧剂为3, 9-双[1，1-二甲基_2_[ (3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基） 丙酰氧基]乙基]-2, 4, 8, 10-四氧杂螺[5.5]i^一烷（GA80)，四[0-(3,5_叔丁基-4-羟 基苯基）丙酸]季戊四醇酯（抗氧剂1010)，双[0 (3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基）丙 酸]三甘醇酯（抗氧剂245)中的一种；
[0025] 所述的抗紫外吸收剂为2- (4, 6-二苯基-1，3, 5-三嗪-2-基）-5-己基氧基-苯酚 (UV-1577)，2- (4, 6-双（2, 4-二甲基苯基）-1，3, 5-三嗪-2-基）-5-辛氧基酚（UV-1164)， 2-(2'-羟基-5-叔辛基苯基）苯并三唑（淠-329)，2-(5-氯-211-苯三唑-2-基）-6-(1，1-二 甲基乙基）-4-甲基苯酚（UV-326)中的一种；
[0026] 所述的交联剂为三羟甲基丙烷（TMP)，三羟基聚醚（N303)，单季戊四醇（PE)中的 一种；
[0027] 所述的扩链剂为乙二醇（EG)，1，4_ 丁二醇（BDO)，丙二醇（PG)中的一种；
[0028] 所述的多元醇为聚乙二醇（PEG)，聚丙二醇（PPG)，聚四氢呋喃（PTMG)中的一种；
[0029] 所述的脂肪族多异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯（IPDI)，氢化苯基甲烷二异氰 酸酯（H-MDI)，六亚甲基二异氰酸酯（HDI)中的一种；
[0030] 所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡，三苯基铋中的一种；
[0031] 所述的中和剂为冰醋酸，盐酸中的一种；
[0032]所述的乳化剂为N-甲基二乙醇胺（N-MDEA)，N-丙基二乙醇胺（N-PDEA)，叔丁基 二乙醇胺（t-BUDEA)中的一种。
[0033] 所述的溶剂为丙酮，丁酮中的一种；
[0034] 有益效果
[0035]本发明的一种耐黄变的阳离子水性聚氨酯涂饰剂，该涂饰剂稳定性好，耐黄变性 能提高。在自然光的照射下，阳离子水性聚氨酯胶膜的黄变等级可以从3. 5级升高到1级； 在紫外光的照射下，阳离子水性聚氨酯胶膜的黄变指数及黄变时间都有很大程度的降低。
【附图说明】
[0036]图1为本发明方法制备的耐黄变阳离子水性聚氨酯照射前后的红外吸收光谱图。
【具