红外线吸收性的油性胶印油墨的制作方法_5

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为了更高度地润湿以及分散锑掺杂氧化锡和/或着色剂而实施 步骤(1c)。此外,通过步骤(1c),可以使展色料中分散物质的粒径一致。
[0160] 步骤(lc)可以通过三辊式轧机、珠磨机、球磨机、砂磨机、超微磨碎机等研墨机 (inkmill)进行。例如,使用三辊式轧机时,通过滚筒时漆浆形成薄膜,可以实现粗油墨的 脱气。此外使用三辊式轧机时,粗大粒子残存于第一滚筒中,分散物质可以分级。珠磨机适 于制造胶印轮转油墨等粘度比较低的油墨。
[0161]除了锑掺杂氧化锡、着色剂、展色料和/或辅助剂成为粗油墨之外,为了调整油墨 的最终组成、粘度、色调或者干燥度实行步骤(Id)。步骤(Id)可以通过单轴密炼机、双轴密 炼机等密炼机进行。另外,可以省略步骤(Id)。
[0162] 通过步骤(la)和/或(ld),可以将本发明油墨中所含各成分调整至最终所期望的 混合比率。因此,步骤(la)以及(Id)的至少1个中,将锑掺杂氧化锡添加至展色料中。此 外,配制含有锑掺杂氧化锡、并且不含有着色剂的油墨时,步骤(la)或者(Id)中不使用着 色剂。
[0163]为了除去油墨中的气泡或者异物,使油墨处于可使用的状态实施步骤(le)。步骤 (le)可以通过二辊式轧机、三辊式轧机等捏合机进行。
[0164]为了将油墨填充至罐、瓶、包装袋等容器中而实施步骤(If)。步骤(If)可以通过 捏合机中配备的计量填充器进行。
[0165]上述方式可以制造油性胶印油墨。
[0166]制造本发明的油墨的其他方式,包括以下步骤: (2a)对着色剂以及展色料与所期望的锑掺杂氧化锡以及辅助剂相移(flashing),得到 漆浆的相移步骤; (2b)捏合上述漆浆,得到粗油墨的捏合步骤; (2c)在上述粗油墨中添加锑掺杂氧化锡、着色剂、展色料和/或辅助剂,得到油墨的调 整步骤; (2d)再次捏合上述油墨,对上述油墨精加工的抛光步骤;以及 (2e)将上述油墨填充入容器中的填充步骤。
[0167]当着色剂含有水时,为了省略干燥着色剂的步骤及上述步骤(la)以及(lb)而实 施步骤(2a)。步骤(2a)中,相移是指通过混炼含水着色剂与展色料,使着色剂由水相转移 至展色料相的操作。步骤(2a)可以通过捏合机等移相器进行。
[0168] 步骤(2b)~(2e)可以分别与步骤(lc)~(If)相同的进行。
[0169]〈红外线吸收性的油性胶印油墨中锑掺杂氧化锡的粒径〉 红外线吸收性的油性胶印油墨中锑掺杂氧化锡的平均直径,可以是20iim以下、15iim以下、lOum以下、5iim以下、2. 5iim以下、lum以下、0. 5iim以下、0.lum以下、0. 05iim以 下、或者0. 025iim以下,此外,该平均直径可以是0.Oliim以上、或者0. 015iim以上。另外, 平均直径是指激光衍射?散射法所测的平均粒径。
[0170]对于将油墨中锑掺杂氧化锡的平均直径调整至0.Olilm~20ilm范围内的方法没 有限定,认为可以将制造锑掺杂氧化锡时粉碎锑掺杂氧化锡的方法、与制造胶印油墨时将 锑掺杂氧化锡分散于展色料中的方法组合使用。例如,通过上述步骤si18或者S124,充分 地将铺掺杂氧化锡粉碎成细末。此外,通过上述步骤(lb)、(lc)、(2a)或者(2b),可以将铺 掺杂氧化锡充分地分散在展色料中。
[0171] 〈胶印〉 使用本发明的油墨,可以通过胶印得到印刷物。胶印是将版上附着的油墨移至转印体, 将转印体上附着的油墨移至被印刷物上的印刷方式。在这里,可以用铝、铜、锌、镁等金属形 成版。此外,转印体一般地使用橡胶滚筒。此外,被印刷物举例有例如,纸、纸箱板、金属板、 树脂I吴、卡片等。
[0172] 一般地,胶印中使用的版为平版。可以通过光刻胶法、化学蚀刻法等在平版的表面 上设置亲油性的图像区与亲水性的非图像区。在平版的表面上供给湿润的水,在非图像区 上形成湿润水膜,接着将本发明的油墨供给至平版表面上,可以使油墨附着在图像区上。
[0173] 湿润水举例有例如,水、水与异丙基醇的混合物等。本发明,因为其中使用的锑掺 杂氧化锡,其亲水性或者在水中的溶解度低,所以难以与湿润水乳化,或者渗出至湿润水 中。因此,认为本发明的油墨对版上的图像区的选择性高。
[0174] 一般地,通过轮转胶印机或者单张纸胶印机进行。本发明的油墨可以通过任一项 的轮转胶印机或者单张纸胶印机来印刷。
[0175] 通常,用胶印机反复进行印刷时,按照黑油墨、蓝(青色)油墨、红(品红)油墨、黄 (黄色)油墨这个特定颜色顺序来印刷。此时,分别制作与各个颜色相对应的版。在这里,只 将本发明中使用的锑掺杂氧化锡分散在展色料中时,分散体呈现出高亮度并且浅白色。因 此,本发明的油墨虽然可以用作任意颜色的油墨,但是遵从重复印刷时的上述顺序,优选形 成红油墨、黄油墨或者特定颜色的油墨,或者与红色三色版油墨或者黄色三色版油墨的混 合油墨。
[0176] 另外,为了解决与油墨与湿润水的相互作用有关的乳化、污渍等问题,尝试过举例 有例如,干式平版印刷、凸版干胶印等。干式平版印刷是对无水胶印的称呼,该方式将平版 上的湿润水换为硅酮。此外,凸版干胶印采用凸版作为版,不使用湿润水,将凸版上的油墨 移至转印体上。本发明的油墨可以通过干式平版印刷或者凸版干胶版的任一项印刷方式来 印刷。
[0177]〈印刷物〉 本发明的油墨具有红外线吸收性。因此,对将本发明的油墨印刷在基材上所得到的印 刷物,用红外线照相机等红外线检测器观察时,由于用本发明的油墨印刷的部分吸收红外 线,比其他部分显得更黑,因此可以通过红外线吸收的对比度进行检测。例如,通过比较规 定的红外线吸收的对比度与观察对象的红外线吸收对比度,可以鉴定印刷物的真伪。 实施例
[0178]〈锑掺杂氧化锡的制作〉 使用的材料如下所示: 偏锡酸:日本化学工业株式会社制的偏锡酸 三氧化锑:PAT0X-CF(注册商标;日本精矿株式会社制) 锑掺杂氧化锡原料(市售品):日挥催化剂化成株式会社制的ELC0M(注册商标)P-特殊 品(氧化锑的含量:9. 9重量%、无通气煅烧、无通气冷却)
[0179] 使用的煅烧炉为带冷却装置的梭式煅烧炉(司电气炉制作所制)
[0180][实施例1] 使用118. 8g的偏锡酸以及lg的三氧化二铺,实施如图1所记载的步骤100~步骤124。
[0181] 具体地,如下述表1所记载的,通过包含混合工序(S100)、封闭煅烧工序(S106)、 封闭冷却工序(s107 )、通气煅烧工序(S114 )以及通气冷却工序(S116 )的方法,得到氧化锑 含量为0. 7重量%的锑掺杂氧化锡。
[0182] 此外,通气煅烧工序(S114),将通气的炉内的温度设定为大约1KKTC,进行大约8 小时。另外,通气冷却工序(S116)在大约200[°C/小时]以上的冷却速度下进行。
[0183][实施例2~7以及比较例1及2] 如下述表1所记载的,进行实施例2~7以及比较例1以及2。实施例2~4中,通过 改变偏锡酸以及三氧化二锑的重量、以及/或者通气煅烧工序(S114)的时间,来改变得到 的锑掺杂氧化锡中氧化锑含量。
[0184] 另一方面,比较例2中,与实施例1同样地进行混合工序(S100)、封闭煅烧工序 (S106)以及封闭冷却工序(S107),但是不进行通气煅烧工序(S114)以及通气冷却工序 (S116)、得到与实施例2具有同样氧化锑含量的生成物。
[0185] 比较例1中,准备市售品的锑掺杂氧化锡原料。另一方面,实施例5以及6中,将比 较例1的市售品供至通气煅烧工序(S114)以及通气冷却工序(S116)。通气冷却工序(S116) 的冷却速度在实施例5中为200[°C/h]以上,在实施例6中为不足200[°C/h]。
[0186] 实施例7中,将偏锡酸与三氧化二锑的简单混合物供至通气煅烧工序(S114)以及 通气冷却工序(S116)。
[0187]〔生成物中氧化锑含量的测定方法〕 生成物中氧化锑含量的测定通过荧光X射线分析装置RIX-1000 (株式会社Rigaku制) 的半定量分析法(^一^一分析法)进行。另外,在锑掺杂氧化锡为粉末的条件下进行测定。 在其粒径(激光衍射散射法测定的平均粒径)为120nm的条件下测定粉末。
[0188]〔生成物的X射线衍射测定〕 接着,对实施例以及比较例的各生成物进行X射线衍射,根据其测定结果计算结晶度 的值。
[0189] 如表1所示,图2~5显示了实施例的锑掺杂氧化锡的X射线衍射结果,图6是显 示比较例的X射线衍射结果的示意图。此外,各图中,纵轴表示照射X射线时反射光的「强 度(CPS)」,横轴表示"20 (deg)"。
[0190] 〔CPS〕 在这里,"CPS(每秒计数)"表示对测定对象物照射X射线时每1秒的光子的反射量,其 为感知到的反射光的强度(水平)。
[0191] 〔2 9〕 另外,"2 0 "表示对测定对象物照射X射线时的照射角度。此外,之所以为"2 0 "是因 为,照射X射线时如果角度(入射角)为0,反射角也是0,该入射角与反射角的总角度为 20〇
[0192]〔结晶度的计算方法〕 基于X射线衍射(XRD)的测定结果计算出结晶度。使用的机器以及测定条件如下所述。 (1) 使用机器:株式会社Rigaku制MultiFlex(X射线衍射装置) (2) 测定条件: 扫描速度:4.0° /min. 射线源:40kV、30mA积分次数:1回
[0193] 例如,图2 (B)的图表是显示实施例2的锑掺杂氧化锡的X射线衍射结果的图表。 对于实施例2的锑掺杂氧化锡,其反射光的强度大幅上升的点(波形上升的点)有多个。
[0194] 具体地是,"2 0 =27° "附近的点、"2 0 =34° "附近的点、"2 0 =38° "附近的点、 "2 0 =52° "附近的点、"2 0 =55° "附近的点、"2 0 =58° "附近的点。 接着,在反射光的强度上升的点中,取反射光的强度最高点的2 0 (deg)与强度(CPS) 的测定值来计算结晶度。锑掺杂氧化锡的反射光的强度最高的点是"2 0 =27° "附近的点。
[0195] 图7是简要表示结晶度的计算方法的原理图。 结晶度表示物质在结晶化时,结晶部分相对于物质全体的比例,在这里定义为结晶度 =〇?5/八2 0(半宽度)。8卩,将结晶度定义为2 0 =27°附近的点的值。由此,可以由父射线 衍射(XRD)的测定结果计算出结晶度。另外,图示的图表中显示,越是具有规则的结晶结构, 不含杂质,波形的峰越大,波形的尖端越尖锐。
[0196] (CPS) CPS为反射光的强度(水平),图示的例中显示为波形的高度。
[0197] (A2 0 ) 另外,A2 0为通过X射线衍射测定得到的CPS的最大值(峰值)的一半相对应的半宽 度的宽度(图7中,与长度A1与长度A2等长)。
[0198] 因此,CPS的值越大(波形的峰越高),结晶
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