一种防伪油墨的制作方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及一种防伪油墨，特别是一种含有拉曼标记材料的防伪油墨。
【背景技术】
[0002] 目前，拉曼光谱技术尤其是拉曼光谱仪的快速发展使得对拉曼活性材料的检测变 得相对容易，检测极限也大大提高，因此拉曼活性材料逐渐被作为专门的标记物材料，添加 于油墨中制成标记物油墨，用于安全文件的防伪。如专利US005324567A、US005718754A、 US6610351B2、US005935755A。
[0003] -般而言，具有可被仪器检出的拉曼活性的材料均可作为标记物材料使用。但是 作为具有一定防伪功能的材料使用，必须兼具隐蔽性与可检测、可识别性，而这两者通常是 相互矛盾的。除此之外还要满足所应用环境的耐受性。已知的几种拉曼标记物材料，如 US005324567A中使用聚丁二炔，US005718754A中使用偶氮类、多环发色团，US6610351B2中 使用聚合物、富勒烯等，以上专利中多使用了有机物作为拉曼标记物，虽然可以检出，但在 耐受性上却往往力不从心，使其可靠性与实用性受到了限制。
[0004] 因此，需要探索新的，既具有强的拉曼活性，可在低使用量时被检出，隐蔽性好，又 能满足使用环境的耐性要求的拉曼标记物防伪油墨，丰富拉曼标记物油墨的种类，应用于 防伪领域。
【发明内容】
[0005] 本发明提供了一种防伪油墨，该防伪油墨除含有连接料、颜料、填料和助剂外，还 包含具有拉曼活性的拉曼标记材料。可作为标记物防伪油墨应用于钞票、有价证券的印制。
[0006] 本发明的第一方面涉及一种防伪油墨，该油墨中含有拉曼标记材料A，所述的拉 曼标记材料A为晶体硅或硅的化合物。优选地，所述油墨中的拉曼标记材料A的含量为 0. 01-3wt%。
[0007] 在一个优选的实施方案中，本发明第一方面所述的防伪油墨，其中所述的娃的化 合物选自SiC、Si3N4、Mg2Si或其组合。
[0008] 在一个优选的实施方案中，本发明第一方面所述的防伪油墨，其中还含有拉曼标 记材料B，所述的拉曼标记材料B选自稀土氧化物、半导体氧化物或其组合。优选地，所述油 墨中的拉曼标记材料B的含量为0_3wt% (例如0-2. 8wt% )。
[0009] 在一个优选的实施方案中，本发明第一方面所述的防伪油墨，其中所述的稀土氧 化物为选自Tm203、Er203、Yb203或其组合物。
[0010] 在一个优选的实施方案中，本发明第一方面所述的防伪油墨，其中所述的半导体 氧化物选自Sn02、Ge02或其组合。
[0011] 在一个优选的实施方案中，所述油墨中的拉曼标记物A和拉曼标记物B的含量之 和在0.Olwt%~3wt%之间。
[0012] 在一个优选的实施例中，本发明第一方面所述的防伪油墨，该油墨中还含有其他 防伪材料，所述的其他防伪材料选自发光防伪材料(例如红外防伪材料、荧光防伪材料)、磁 性防伪材料、定向功能颜料或其组合。在使用多种标记物进行添加时，其相互之间可以任意 比例组合添加。
[0013] 所述的红外吸收材料可以是专利申请《对不同波段红外光的吸收/反射具有明显 反差的防伪油墨》（CN200710062742. 7)中所用红外材料。所述的磁性材料可以是BASF公 司的氧化铁类磁性颜料，所述的发光材料可以是专利申请《发光防伪油墨及其制备方法和 用途》（CN02148815. 0)中所用的发光材料。所述的定向功能颜料可以是W02010149266中 所公开的的透明/半透明颜料。
[0014] 在一个优选的实施方案中，本发明第一方面所述的防伪油墨，该油墨可以为红色、 黄色、蓝色或绿色等任何颜色的油墨。
[0015] 在一个优选的实施方案中，本发明第一方面所述的防伪油墨，该油墨可以为凸印 油墨、凹印油墨、胶印油墨或丝网油墨等印刷类型的油墨。
[0016] 在一个优选的实施方案中，本发明第一方面所述的防伪油墨，该油墨既可以是本 身不具备防伪功能的油墨，也可以是本身具备某种防伪功能的油墨，如突光油墨、磁性油墨 或红外油墨。
[0017] 在一个优选的实施方案中，本发明第一方面所述的防伪油墨，该油墨包括连接料、 颜料、填料、助剂和拉曼标记材料，各组分的重量份如下：
[0018] 连接料： 15-55 (例如 38、40 或 53)
[0019] 颜料： 20-50 (例如 30、35 或 40)
[0020] 填料： 10-40 (例如 10、20、25 或 30)
[0021] 助剂： 0-8 (例如 4、5、6、6.99 或 7)
[0022] 拉曼标记材料A: 0.01-3 (例如 0.0U0. 1、0.2、1、2、2.5或3)
[0023] 拉曼标记材料B: 0-3 (例如0、1、1.5、2.8或2.9)
[0024] 优选地，所述的连接料选自丙烯酸树脂、松香改性酚醛树脂、环氧丙烯酸树脂、水 性聚氨酯或其组合；
[0025] 优选地，所述的颜料选自偶氮红、酞菁蓝、群青、酞菁绿、永固红F4R或其组合；
[0026] 优选地，所述的填料选自二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁或其组合；
[0027] 优选地，所述的助剂选自棕榈蜡、煤油、石蜡、聚丙烯酸酯或其组合。
[0028] 在一个具体的实施方案中，所述的防伪油墨，其制作步骤如下：
[0029] 步骤一：将每种标记物材料与连接料、颜料、填料和助剂按比例进行称量；
[0030] 步骤二：将步骤一中称量好的制墨材料通过三辊轧墨机进行混合与轧制，重复轧 制三遍，得到标记物防伪油墨。
[0031] 本发明第一方面所述的防伪油墨，其中所述的拉曼标记物材料A或B的特征信息 可通过拉曼光谱仪检测到。该特征信息可与油墨中的其他组分显著区别开来，互不干扰，该 油墨在514. 5nm激光器激发下，可检测到明显的、可用于标记的特征峰。
[0032] 本发明的第二方面涉及本发明第一方面任一项所述的防伪油墨用于印刷安全文 件的用途。
[0033] 本发明的第三方面涉及一种安全文件，其表面印有本发明第一方面任一项所述的 防伪油墨。
[0034] 本发明中，所述的安全文件包括钞票、有价证券、纸币、护照、身份证件、信用卡、支 票、税票、机票、船票、邮票、银行存单、债券、开户许可证、商标。
[0035] 本发明中，所述的连接料是指可以用于印刷的有机物树脂，包括用于胶印、凹印、 凸印、丝网和柔版的有机连接料，例如聚氨酯树脂(如Baxenden公司的Witcobond785、 Witc〇b〇nd793等)，丙烯酸树脂(如环氧炳烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯炳烯酸酯)，改性酚 醛树脂(如Hexion公司的松香改性酚醛树脂NP-REZ系列)