显示屏装配时用的可快速湿固化聚氨酯热熔胶以及制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及是一种显示屏装配时用的可快速湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着电子工业的发展，特别是智能手机、大屏幕电视、智能平板电脑等推广和应 用，这些产品如今已经进入全世界的千家万户和众多公司。在生产这些产品过程中需要将 屏幕和边框进行粘接，在目前的产品中大部分都是采用湿固化聚氨酯胶粘剂进行粘接的， 该类材料固化速度快，粘接力强，环保，很适合流水线生产的装配要求。但随着各类电子产 品的需求增加，对该类产品的生产装配流水线要求越来越高，特别是触控玻璃屏和边框之 间的粘接，既要求两者之间能更快速粘接牢固，又要求施胶快速，而且目前产品的设计时边 框越来越薄，这就对胶粘剂提出来更高的要求。由于生产聚氨酯胶粘剂时的反应速度快，极 易产生凝胶，而且在施胶过程中，一般采用的是20-23#针头，如果胶粘剂中有少量凝胶就 易堵塞针孔，同样如果要提高产品的粘结力和固化速度，需要提高产品的分子量和粘度，但 粘度过大也易堵塞针孔，这就会给生产造成障碍，影响生产的效率，另外胶粘剂如果粘度过 低，会导致开放时间长和容易流淌，给装配造成困难。因此开发一种固化速度快、无凝胶、流 动性好、粘结力强的湿固化聚氨酯胶粘剂就十分必要了。本发明的目的就是要解决以上问 题。
[0003] 目前有许多公司开发了各种性能的湿固化聚氨酯胶粘剂的产品，改善湿固化聚氨 酯胶粘剂的固化速度、粘结强度等性能，其中：
[0004] 专利CN200710053718. 7中的单组分湿固化聚氨酯胶粘剂，其体系中采用了扩链 剂和填料，其中扩链剂的加入会使分子量和粘度过大，降低产品的流动性，同时填料的加入 会进一步的降低产品的流动性，从而会阻塞枕头，严重阻碍点胶施工。
[0005] 专利CN201310069311.9中，主要是发明了一种用于聚氨酯胶粘剂合成的新型催 化剂，该催化剂可以得到一种固化速度快，热稳定性好的单组分湿固化聚氨酯胶粘剂，在此 类胶粘剂中含有丙烯酸酯，加入该材料虽然可以提高粘结力，但由于其含有不饱和键，其会 降低产品的长期热和光老化性能，同时丙烯酸酯的加入也会影响产品的相容性性能，在快 速点胶时会产生断头等，从而影响生产。
[0006] 专利CN201410480821中的湿固化聚氨酯胶粘剂产品，添加了极易导致凝胶的三 官能的醇，该类胶粘剂在一般应用中基本上都没有问题，但由于电子消费品中的屏和框点 胶的针头很细，如果使用该发明的产品很容易堵死针头，对生产产生影响。
[0007] 尽管以上发明的产品基本都具有固化速度快，粘接强度高等性能，但如果用在电 子电器消费品中的屏和框粘接时，都存在着不同的缺陷。因此改善和改进各种湿固化聚氨 酯胶粘剂的性能以便其适合在电子电器产品中屏和宽粘接和以及类似应用粘接时，是本发 明的创新之处。
【发明内容】
[0008] 本发明鉴于以上技术背景而完成的，其涉及一种显示屏装配时用的可快速湿固化 聚氨酯热熔胶及其制备方法。该胶粘剂具有固化速度快，无凝胶，流动性好的特性，非常适 合电子电器消费品的屏和框之间的粘接以及类似的粘接应用。
[0009] 本发明的湿固化聚氨酯热熔胶是在0. 005-0. 05重量份阻凝剂的存在下使30-95 重量份聚酯多元醇和5-70重量份聚醚多元醇与NCO占聚酯多元醇和聚醚多元醇的总重量 2-8%的多异氰酸酯熔融聚合而成。
[0010] 本发明的另一方面提供上述湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法，它包括将聚酯多 元醇和聚醚多元醇置于聚合反应釜中在110-130°C下进行真空加热脱水2-4小时，然后降 温到70-90°C，加入已经加热融化的多异氰酸酯和阻凝剂，在惰性气体保护下，控制温度在 80-110°C之间，反应3-6小时。
【具体实施方式】
[0011] 在一个优选的实施方式中，本发明的可快速湿固化聚氨酯热熔胶是在〇. 005-0. 04 重量份阻凝剂的存在下使40-80重量份聚酯多元醇和20-60重量份聚醚多元醇与NCO占聚 酯多元醇和聚醚多元醇的总重量2-6%的多异氰酸酯熔融聚合而成的。
[0012] 在一个更优选的实施方式中，本发明的可快速湿固化聚氨酯热熔胶是在 0. 005-0. 03重量份阻凝剂的存在下使50-70重量份聚酯多元醇和30-50重量份聚醚多元醇 与NCO占聚酯多元醇和聚醚多元醇的总重量2-5%的多异氰酸酯熔融聚合而成的。
[0013] 用于制备本发明湿固化聚氨酯热熔胶的聚酯多元醇优选由苯二甲酸、C2_12脂肪族 二元羧酸和/或C 5_6脂环烷二羧酸与C 2_12脂肪族或脂环族二元醇形成的饱和聚酯二元醇， 其重均分子量为500-8000,优选为700-5000,更优选为800-3000。
[0014] 聚酯多元醇的实例包括但不限于聚己二酸_1，6己二醇酯二醇，聚己二酸_1，4己 二醇酯二醇，聚己二酸-乙二醇酯二醇，聚己二酸-一缩二乙二醇酯二醇，聚苯二甲酸新 戊二醇酯二醇、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚葵二酸乙二醇酯二醇或者它们的混合物， 其中优选聚己二酸_1，6己二醇酯二醇，聚己二酸_1，4己二醇酯二醇，聚己二酸-乙二醇 酯二醇或它们的混合物。其中分子量优选500-4000。如：旭川化学（苏州）有限公司的 XCP = 1024、XCP-24、XCP-3000E、XCP-44、XCP-3000B，XCP-1000H、XCP-2000H、XCP-3000H、 XCP-2000D，青岛宇田化工的 P0L-2112、P0L-256、P0L-238、P0L-5112、P0L-538、P0L-528 以 及浙江华峰化工的产品。
[0015] 用于制备本发明湿固化聚氨酯热熔胶的聚醚多元醇优选为C2_4脂肪族聚醚多元 醇，更优选为c 2_3脂肪族聚醚二元醇，包括聚乙二醇、聚丙二醇或聚四氢呋喃，其重均分子量 为400-6000,优选为700-4000,更优选为800-3000。它的具体实例包括但不限于道化学的 PEG600、PEG 1000、PEG 4000、PEG 6000、PEG 8000、PEG 1500、PEG 2000,日本三洋化学的 PEG-1450, PEG 3350、PEG-4000，PEG 6000, PEG8000。高桥石化的 GE-210、220、204、GES2014。 美国杜邦、日本三菱、德国巴斯夫、韩国PTG、台湾大连化学、山西三维集团等的PTMG1000、 PTMG2000、PTMG3000。
[0016] 用于制备本发明湿固化聚氨酯热熔胶的多异氰酸酯优选包括C2_1(l亚烷基二异氰 酸酯、c 6_1(l亚芳基二异氰酸酯、C6_1(l亚环烷基二异氰酸酯、亚（二苯基C H亚烷基）二异氰 酸酯、或它们的混合物；更优选包括(V3亚烷基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、环己烷基 二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、或它们的混合物。
[0017] C2_1(l亚烷基二异氰酸酯包括但不限于1，2-亚乙基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸 酯、2, 2, 4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯或它们的混合物。C6_1Q亚环烷基二异氰酸酯 包括但不限于异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4, 4' -二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸 酯、1，4-环己烷二异氰酸酯或它们的混合物。C6_1(l亚芳基二异氰酸酯优选为亚苯基二异氰 酸酯。C 6_1(l亚芳基二异氰酸酯的实例包括但不限于1，4-苯二异氰酸酯、1，2-苯二异氰酸 酯、1，3-苯二异氰酸酯、2, 4-甲苯二异氰酸酯、2, 6-甲苯二异氰酸酯、4, 4' -亚甲基二亚苯 基二异氰酸酯、4, 6-二-(三氟甲基）-1，3-苯二异氰酸酯、4, 4' -二异氰酸酯基二苯基醚、 3, 3' -二氯-4, 4' -二异氰酸根合二苯基甲烷、4, 4' -二异氰酸根合二苄基、3, 3' -二甲氧 基-4, 4'-二异氰酸根合二苯基、3, 3'-二甲基-4, 4'-二异氰酸根合二苯基、1，2-亚萘基二 异氰酸酯、4-氯-1，2-亚萘基二异氰酸酯、1，3-亚萘基二异氰酸酯和1，8-二硝基-2, 7-亚 萘基二异氰酸酯或它们的混合物。异氰酸酯的主要生产商如：烟台万华、德国拜耳、巴斯夫、 美国亨斯迈等。
[0018] 用于制备本发明湿固化聚氨酯热熔胶的阻凝剂优选是亚磷酸酯类。具体的例子包 含有：亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯、四（2,4-二叔丁基 苯基_4,4'_联苯基）双磷酸酯、三_(壬基苯基）亚磷酸酯、双十八烷基季戊四醇双亚磷酸 酯、2, 2'，2"-次氮基三乙基-三[3, 3'，5, 5' -四叔丁基-1，Γ -二苯基-2, 2' -二甲基] 亚磷酸酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、双（2, 4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯）或它们 的混合物。其生产商有汽巴化学、双键化学的168、TNPP、PEPQ，GE公司和双键化学的618、 626、美国科聚亚DPDP，上海化学试剂集团公司的亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙 酯。
[0019] 湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法优选包括将上述的聚酯多元醇和聚醚多元醇置 于聚合反应釜中在在120°c左右下进行真空加热脱水3小时，然后降温到70-90°C，加入已 经加热融化的异氰酸酯和阻凝剂，在氮气保护下，控制温度在80-1KTC之间，反应4小时， 反应结束后放出密封包装。
[0020] 本发明的湿固化聚氨酯热熔胶具有固化速度快，无凝胶，流动性好的特性，非常适 合电子电器消费品以及类似产品的屏和框之间粘接的生产组装生产线，也能为两者之间提 供强有力的粘接力
[0021] 实施例
[0022] 下面用如下的实施例对本发明作进一步的描述和说明，但这些实施例仅用于说明 的目的，并不用于限制本发明的保护范围。
[0023] 各实施例和对比例中的产物用如下方法测试各种性能。
[0024] 1 :测试项目的点胶工艺
[0025] 将灌装好的30克支装胶粘剂在110°C下，预热15-20min，然后采用23#针头进行 点胶和评估。
[0026] 2 :测试项目和方法
[0027] 2. 1 :点胶的流畅性，取5支胶粘剂，持续点胶，一直到针筒的胶量剩一半停下，观 察这个过程中是否断头或者针头堵塞。