弹性模量有降低的倾向。
[0140] 另外，作为上述pH缓冲剂，例如可以举出：苏打灰（碳酸钠）、碳酸氢钠、碳酸氢 钾、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、磷酸三钠、乙酸钠、乙酸铵、甲酸钠、甲酸铵等。它 们可以单独使用或组合2种以上使用。
[0141] 上述pH缓冲剂的用量相对于单体成分[I]和[II]的总计100重量份优选为 0. 01~10重量份、特别优选为0. 1~5重量份。上述pH缓冲剂的用量过少时，作为聚合调 节剂的效果有降低的倾向，用量过多时，有容易抑制反应的倾向。
[0142] 另外，作为前述增塑剂，例如可以举出：己二酸酯系增塑剂、邻苯二甲酸系增塑剂、 磷酸系增塑剂等，作为前述成膜助剂，例如可以举出：沸点为260°C以上的成膜助剂。
[0143] 上述增塑剂和成膜助剂的用量只要不阻碍本发明的目的就可以适当选择，例如作 为增塑剂，相对于单体成分[I]和[II]的总计1〇〇重量份，通常为〇. 1~50重量份，作为 成膜助剂，相对于单体成分[I]和[II]的总计100重量份，通常为0. 1~50重量份。
[0144] 丙烯酸类树脂乳液中，分散质为上述丙烯酸类树脂，而且，作为分散介质，优选使 上述丙烯酸类树脂成为分散质的分散介质。这样的分散介质中，更优选的是包含水系介质。 此处，水系介质是指，水、或以水为主体含有醇性溶剂的水性介质，优选为水。
[0145] 作为丙烯酸类树脂乳液的聚合方法，首先，将单体成分[I]进行乳液聚合得到第1 乳液后，接着将单体成分[II]加入至第1乳液，从增稠作用优异的方面出发，优选其中进行 乳液聚合的方法。
[0146] 作为上述单体成分[I]的乳液聚合的方法，例如可以举出：向反应釜中投入水、表 面活性剂并进行升温，滴加单体成分[I]和聚合引发剂的单体滴加式乳液聚合法；和，使滴 加的单体成分[I]的混合单体预先用表面活性剂和水分散?乳化后、滴加该分散?乳化单体 的乳化单体滴加式乳液聚合法等，从聚合温度等聚合工序的管理、控制性优异的方面出发， 优选乳化单体滴加式聚合方法。
[0147] 上述乳化单体滴加式乳液聚合法中，例如可以举出以下方法：首先，向反应釜中投 入水、根据需要的表面活性剂，将其升温（通常40~90°C)后，用表面活性剂和水进行乳 化?分散，将所得单体成分[I]的一部分（通常1~50重量％ )和聚合引发剂在该反应釜 中配混，实施初始聚合（通常，反应时间为0. 1~3小时），接着，将剩余的单体成分[I] 一 次性地配混或边滴加边在反应釜中配混，根据需要进一步配混聚合引发剂，同时进行聚合。
[0148] 单体成分[I]的聚合只要自将单体成分[I]的总量配混结束的时刻开始通常继续 0? 5~2小时（优选0? 5~1小时）聚合，从而在单体成分[I]的聚合率超过90% (优选 95%以上的）时刻完成聚合，可以得到第1乳液即可，也可以继续进行单体成分[II]的乳 液聚合。
[0149] 上述聚合率可以通过由单体组成计算的不挥发成分的计算值、与下述不挥发成分 的实测值的比率来得到。
[0150] 〔不挥发成分的实测值〕
[0151] 将一定量的乳液取出至容器，测定在105°C的烘箱中干燥1小时时的加热残余成 分重量。
[0152] 上述单体成分[II]的乳液聚合优选在第1乳液的存在下、即单体成分[I]的聚合 完成了的反应釜内滴加单体成分[II]。
[0153] 上述单体成分[II]的乳液聚合可以将单体成分[II]的总量通常在40~90°C(优 选60~85°C)下用0? 1~3小时（优选0? 5~2小时）一次性地或分批地配混。
[0154] 以上，可以通过2步聚合得到丙烯酸类树脂乳液。
[0155] 需要说明的是，n= 3以上的情况、即通过3步以上的聚合得到丙烯酸类树脂乳液 的情况下，为了完成本发明期望的目的，可以如上述2步聚合那样，采用最终步骤的聚合中 比其他步骤使用包含多量的含酸性基团单体的单体成分来进行聚合的方法。
[0156] 可以得到以上述所得丙烯酸类树脂乳液为主要成分的本发明的水性喷墨墨用丙 烯酸类树脂乳液。
[0157] 需要说明的是，本发明的水性喷墨墨用丙烯酸类树脂乳液中可以根据需要适当配 混有机颜料、无机颜料、水溶性添加剂、pH调节剂、防腐剂、消泡剂、抗氧化剂等添加剂。
[0158] 构成上述水性喷墨墨用丙烯酸类树脂乳液的丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度 (Tg)优选为0~120 °C、特别优选为30~100 °C、更优选为40~100 °C。
[0159] 上述玻璃化转变温度过高时，成膜性有降低的倾向，过低时，使用水性喷墨墨组合 物而得到的墨涂膜的物性有容易降低的倾向。
[0160] 需要说明的是，上述玻璃化转变温度（Tg)可以基于JISK7121 (塑料的转变温度 测定方法），使用差示扫描热量分析计OSC)以升温速度10°C/分钟、2ndrun来测定。上 述2ndrun是指，一次升温至玻璃化转变温度以上（1strun)，经过一定的热历程后，再次进 行升温（2ndrun)。
[0161] 上述水性喷墨墨用丙烯酸类树脂乳液的固体成分浓度优选为20~50重量％，特 别优选为30~45重量％。
[0162] 上述固体成分浓度过高时，聚合稳定性有降低的倾向，过低时，有墨配方的自由度 窄的倾向。
[0163] 上述水性喷墨墨用丙稀酸类树脂乳液的粘度优选为10~lOOOOOmPa*s、特别优选 为 10 ~50000mPa?s、更优选为 10~lOOOOmPa?s。
[0164] 上述粘度过低时，向墨配混后有无法得到尚粘度的墨的倾向，过尚时，有墨调整的 操作性降低的倾向。
[0165] 需要说明的是，上述粘度是用B型粘度计测定的值。
[0166] <水性喷墨墨组合物>
[0167] 本发明中，在上述得到的水性喷墨墨用丙烯酸类树脂乳液中适当配混颜料分散 体、溶剂、湿润剂等后，用碱处理，从而可以得到适合的水性喷墨墨组合物。
[0168] 作为上述颜料分散体，例如可以使用CabotCorporation制、商品名为 "CAB-O-JET200"、"CAB-0-JET260M"、"CAB-0-JET270Y"、"CAB-0-JET400"、"CAB-0-JET 450C"、"CAB-0-JET465M"、"CAB-0-JET470Y"、"CAB-0-JET480V"、"CAB-0-JET554B"、 "CAB-0-JET740Y"等，相对于水性喷墨墨组合物整体通常可以使用2~15重量％。
[0169] 作为上述溶剂，例如可以使用乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单丁基 醚、二乙二醇单乙基醚、三乙二醇单丁基醚、丙二醇单丙基醚、三丙二醇单甲基醚、2-吡咯烷 酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、环己基吡咯烷酮、1-环己基-2-吡咯烷酮、噁唑烷-2-酮、1，3-二 甲基-2-咪唑烷酮等，相对于水性喷墨墨组合物整体通常可以使用5~50重量％。
[0170] 作为上述湿润剂，例如可以使用共荣社化学株式会社制、商品名为"Polyflow KL_245"、"PolyflowKL-260"等有机娃系表面活性剂、NeosCorporation制、商品名为 "Phthagent100C"、"Phthagent150CH"等氟系表面活性剂等，相对于水性喷墨墨组合物整 体通常可以使用0. 01~1重量％。
[0171] 作为将上述颜料分散体、溶剂、湿润剂等配混的方法，例如优选在丙烯酸类树脂乳 液中在搅拌下、添加用水稀释后的各配混成分（颜料分散体、溶剂、湿润剂等）的方法。
[0172] 作为上述碱处理中使用的碱，例如可以举出：氢氧化钠等含碱金属盐、氨、烷醇胺 等胺类，从使用水性喷墨墨组合物而得到的墨涂膜的物性优异的方面出发，优选为胺类、特 别优选为氨。
[0173] 对于上述碱处理的条件，例如优选在水性喷墨墨组合物中在搅拌下添加5~10% 氨水的方法。添加结束后，持续搅拌几分钟~几小时从而完成中和。
[0174] 另外，水性喷墨墨用丙烯酸类树脂乳液的配混量（固体成分）相对于水性喷墨墨 组合物整体通常为1~20重量％。
[0175] 水性喷墨墨组合物可以按照公知一般的喷墨式的印刷方法通过涂布于基材，从而 作为水性喷墨墨来使用。
[0176] 作为上述基材，可以举出：聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)等非吸收性基 材、纸等吸收性基材等，其中，优选为非吸收性基材、特别优选为聚氯乙烯。
[0177] 本发明的水性喷墨墨用丙烯酸类树脂乳液作为用于面向高粘度的打印机头的水 性喷墨墨组合物是有用的。
[0178] 实施例
[0179] 以下，列举实施例更具体地说明本发明，但本发明只要不超出其主旨就不限定于 以下的实施例。
[0180] 需要说明的是，例中"份"、" ％ "是指重量基准。
[0181] 下述的平均粒径是通过上述的方法测定的。
[0182] [实施例1]
[0183] <水性喷'墨墨用丙條酸类树脂乳液（E1)的制造〉
[0184] 向水40份中溶解有非反应性表面活性剂3. 5份〔2份的花王株式会社制、商品名 "EMULGEN1135S-70"（非离子型非反应性表面活性剂）、1. 5份的Clariant公司制、商品名 "EmulsogenEPA073"（阴离子型非反应性表面活性剂）〕而成的水溶液中添加包含甲基丙 烯酸甲酯95份、丙烯酸丁酯5份的单体成分[I]，进行搅拌，从而制作乳化单体组合物。
[0185] 接着，向具备温度计、搅拌机、回流冷凝管、氮气导入管和滴液漏斗的玻璃制反应 容器中投入水173份、非反应性表面活性剂1份〔Clariant公司制；商品名"Emulsogen EPA073"（阴离子型非反应性表面活性剂）〕，进行搅拌使其溶解，升温至73°C。向其中投 入上述乳化单体的5%并搅拌，添加3%过硫酸钾1. 3份进行初始聚合。之后，保持温度为 80°C，边用3小时30分钟滴加3%过硫酸钾5. 3份和残留的上述乳化单体组合物，边进行聚 合反应。滴加结束后，进行60分钟的反应，结束第1步的聚合。
[0186] 接着，将包含甲基丙烯酸甲酯2. 8份、甲基丙烯酸2. 4份的单体成分[II]与3%过 硫酸钾0. 87份同时添加，开始第2步的聚合。滴加结束后，使用5%氨水溶液将pH调整为 6后，熟化反应1小时。之后，冷却至50 °