工序中并不需要持续添加过量的尿素化合物。由于可以简易及经济的方式回 复与回收反应副产物，因此不需要使合成步骤中的产率达到最大。使合成步骤中的产率达 到最大可能需要过量的尿素化合物因而肇生烟道废气的问题。最重要的是，透过本发明，在 不会实质地影响工序的经济效益的情况下，反应后的流出物的生物需氧量可以被有效的限 制。
[0023] 再且，对于使用无溶剂合成工序或者使用少量水溶或酸溶性溶剂的工序而言，由 于反应副产物被完整地由与酸一起煮沸的萃取物中传递至反应流出物，因此本发明中对于 氨气与二氧化碳废气的处理程序其优点是特别重要的。为了要能够在使用水溶性溶剂的情 况下完整地利用本发明之优点，需要先将溶剂蒸馏及通过与酸一起煮沸而萃取产物。
[0024] 于本发明中，将氨气与二氧化碳气体废气转变成有用的中间产物具有其突出的重 要性。因为所产生的中间产物即属酞菁铜工序中的一部分。本发明也因为在工序中可以使 用较少的尿素化合物而具有良好的经济效益。
[0025] 因此，于此一工序中，用以制备酞菁铜的邻苯二甲酸酐/尿素工序反应中所产生 之氨化合物乃被完整地回收而不同于先前被废弃而增加处置成本的情况。由于在本发明之 工序中使用较少的尿素化合物，使得本发明可以通过减少废弃物处理成本以及原物料消耗 成本来控制其经济效益。
[0026] 使用最少量的尿素化合物对于成本、环境以及逻辑上来说都是有利的。相较于现 今于工业上使用的标准工序而言，本发明在制备酞菁化合物，尤其是酞菁铜的整体成本可 以下降8至10%。
[0027] 实施例
[0028] 为了要更清楚的阐述本发明的本质，以下描述数个实施例。
[0029] 第一实施例
[0030] 在3500公斤的硝基苯中加热1000公斤份的邻苯二甲酸酐、1400份的尿素、175份 的氯化亚铜以及2. 5份的钼酸铵。除去溶剂后的产物给出了 925份的酞菁铜粗产物（纯度 为97. 6 %，产率为94. 0 % )。当中，通过主反应所产生的以及由后处理得到的废气（氨气与 二氧化碳）在水洗涤器中进行洗涤而产生氨基甲酸铵浓度为25%重量百分比的液体。
[0031] 在另一个反应器中，前述由洗涤器得到的氨基甲酸铵溶液与1000份的邻苯二甲 酸酐在摄氏35至90度之间进行反应并在邻苯二甲酸酐的添加过程中不断除水。之后，再 于反应器中加入1000份硝基苯以及950份的尿素。于此混合物中，再加入175份的氯化亚 铜以及2. 5份的钼酸铵。此混合物接著被加热至摄氏185至220度之间而可制备酞菁铜， 其给出与主反应粗产物近乎相当的产率。
[0032] 第二实施例
[0033] 于第二实施例中，是以如第一实施例所描述的方式产生氨基甲酸铵溶液，并且是 利用氯化钴取代氯化亚铜，而氨基甲酸铵溶液被回收而用来生产酞菁钴。
[0034] 由洗涤器得到的氨基甲酸铵溶液与1000份的邻苯二甲酸酐在摄氏35至90度之 间进行反应并在邻苯二甲酸酐的添加过程中不断除水。待水完全除去后，于反应器内加入 1000份硝基苯以及950份的尿素。于此混合物中，再加入165份的六水氯化钴以及2. 5份 的钼酸铵。此混合物接著被加热至摄氏185至220度之间而可制备酞菁钴，其给出与主反 应粗产物近乎相当的产率。
[0035] 综前所述，在不脱离本发明发明精神与发明范畴的前提下，本领域之技术人员可 以通过说明书与附图的揭示对其进行变化与修改。
[0036] 因此，说明书之范畴并不受限于以上叙述。其范畴应包含存在于本发明中的所有 具有可专利性的技术特徵以及可以被相关领域的技术人员认为均等的技术特徵及实施例。 所以，本发明之发明范畴不应受限于特定的已揭露的实施例，而是应该要由整份说明书及 权利要求来决定。
【主权项】
1. 一种具有成本效益、环保及工业可生产的工序，用以制备酞菁化合物，尤其是用以制 备酞菁铜、其他金属酞菁化合物或者无金属酞菁，所述工序包括： 洗涤水溶液中通过邻苯二甲酸酐-尿素工序所生产的氨气及二氧化碳的废气体蒸气； 使所述水溶液饱和以产生约介于10至35的重量百分比的氨； 通过邻苯二甲酸酐及一或多个溶剂的作用，使所述饱和溶液在一或多个适当催化剂的 存在下转变成酞菁中间产物；以及 在最少量的尿素化合物及金属盐的帮助下原位地将所述酞菁中间产物转变为酞菁铜、 其他金属酞菁化合物或者无金属酞菁。2. 根据权利要求1所述的工序，其特征在于： 所述酞菁中间产物为邻苯二甲醯亚胺、1，3-二亚氨基异吲哚啉或1，2-二氢-3H-吲 唑-3-酮及少量的邻苯二甲腈。3. 根据权利要求1所述的工序，其特征在于： 所述的通过邻苯二甲酸酐及一或多个溶剂的作用使所述饱和溶液在一或多个适当催 化剂的存在下转变成酞菁中间产物的步骤是于摄氏110度至摄氏250度之间进行。4. 根据权利要求1所述的工序，其特征在于： 其中所述溶剂为高沸点溶剂，包含硝基苯、硝基甲苯类化合物、如二氯甲苯的氯甲苯类 化合物、氯苯类化合物、直链烷基苯类化合物、二甲基甲醯胺、环丁颯及其衍生物。5. 根据权利要求1所述的工序，更包括回收所述饱和氨基甲酸铵水溶液，并且所述饱 和氨基甲酸铵水溶液含有处于活性状态的氨氮。6. 根据权利要求1所述的工序，其特征在于：所述催化剂是选自于邻苯二甲醯亚胺、 1，3-二亚氨基异吲哚啉或1，2-二氢-3H-吲唑-3-酮以及如稀释硝酸或稀释硝酸的硷金 属盐的无机化合物。7. 根据权利要求1至6任一权项所述的工序，其特征在于： 所述工序使用了几乎全部的氨氮，而少量未反应的氨氮则再次地被捕捉并回收以制备 酞菁中间产物。
【专利摘要】本发明揭示一种具有成本效益、环保及工业可生产的工序，用以制备酞菁化合物，尤其是用以制备酞菁铜、其他金属酞菁化合物或者无金属酞菁。所述工序包括洗涤水溶液中通过邻苯二甲酸酐-尿素工序所生产的氨气及二氧化碳的废气体蒸气，使所述水溶液饱和以产生约介于10至35的重量百分比的氨，通过邻苯二甲酸酐及一或多个溶剂的作用使所述饱和溶液在一或多个适当催化剂的存在下转变成酞菁中间产物，以及在最少量的尿素化合物及金属盐的帮助下原位地将所述酞菁中间产物转变为酞菁铜、其他金属酞菁化合物或者无金属酞菁。
【IPC分类】C09B67/50, C09B47/06
【公开号】CN104937038
【申请号】CN201380057329
【发明人】穆拉里德罕·英格列, 坎列须·佩托, 汉夏·佩托, 阿杰·佩托
【申请人】莎拉斯娃缇染料有限公司
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2013年9月23日
【公告号】WO2014045249A1