油墨组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及可书写于玻璃、陶器表面的油墨组合物。
【背景技术】
[0002] 可书写于玻璃表面的油墨本身已公知，除了所谓的油性油墨以外，例如，根据专利 文献1已知一种油墨，其含有二醇醚类等有机溶剂、颜料、25°C的水及氯乙烯?乙酸乙烯酯 共聚物、丙烯酸酯的聚合物等以丙烯酸类树脂为代表的在乙醇中的溶解度为7%以下的树 脂；根据专利文献2已知一种玻璃存在表示用标记油墨，其含有着色剂，选自苯乙烯?（甲 基）丙烯酸酯共聚物乳化液、（甲基）丙烯酸酯?乙酸乙烯酯共聚物乳化液、（甲基）丙烯酸 酯?偏二氯乙烯共聚物乳化液等树脂乳化液及碱可溶性树脂中的至少1种，水溶性树脂、触 变性赋予剂及水；根据专利文献3已知一种玻璃用水性颜料油墨，其含有颜料、聚（甲基） 丙烯酸酯等树脂乳化液。
[0003] 进而，专利文献4记载一种书写用具用水性油墨组合物，其特征在于，并非书写于 玻璃表面，而是用于书写在被浸透面，至少含有颜料、水、聚碳酸酯多元醇共聚型氨基甲酸 酯乳化液。
[0004] 然而，通过这些水性油墨，确实可书写于玻璃、陶器表面，但因玻璃、陶器表面所具 备的亲水性，而使作为水性油墨中溶剂的水有存在于该亲水性表面与水性油墨用树脂、着 色剂之间的趋势。因此，由于其笔迹未充分固定于玻璃、陶器表面，故而耐水性、耐温水性及 耐擦拭性差，不是可固着于玻璃、陶器表面的油墨。
[0005] 因此，例如在清洗经这些水性油墨书写的玻璃制品等时，会出现笔迹被洗掉的结 果。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1日本特开平11-43634号公报 [0009] 专利文献2日本特开平9-157576号公报 [0010] 专利文献3日本特开平2-135268号公报
[0011] 专利文献4日本特开2008-1832号公报
【发明内容】
[0012] 本发明所要解决的课题在于提供一种油墨，即使书写在玻璃、陶器的表面时，其笔 迹仍充分具有耐水性、耐温水性、耐擦拭性优异的性质，即使将该玻璃制品、陶器反复清洗 仍充分残留笔迹。
[0013] 本发明是用于解决上述课题的发明，且为具有以下构成的发明。
[0014] 1. -种玻璃表面及陶器表面用水性油墨组合物，其特征在于，含有丙烯酸有机硅 类树脂乳化液、颜料、分散剂及水性溶剂。
[0015] 2.根据1所述的玻璃表面及陶器表面用水性油墨组合物，其特征在于，进一步含 有触变剂及/或树脂球。
[0016] 根据本发明，即使书写在玻璃、陶器表面时，仍可达到下述效果，即其笔迹充分具 有耐水性、耐温水性、耐擦拭性优异的性质。此外，通过选择使用的颜料等，可得到有光泽或 无光泽的油墨组合物。
【具体实施方式】
[0017] 关于本发明的油墨组合物所含有的各成分，在以下进行说明。
[0018] (丙烯酸有机硅类树脂乳化液）
[0019] 作为丙烯酸有机硅类树脂，指以丙烯酸类聚合物或低聚物作为主链，相对于其主 链，以具有有机硅结构的聚硅氧烷低聚物作为侧链进行接枝键合而成的梳形聚合物。进而， 作为该丙烯酸类树脂的主链，例如还可含有苯乙烯等的共聚物成分。在本发明中，使用将丙 烯酸有机硅类树脂通过表面活性剂等进行乳化而成的丙烯酸有机硅类树脂乳化液。
[0020] 作为该丙烯酸有机硅类树脂乳化液，例如可使用PRIMAL PR-29、Polysol AP3900、 AE980、AE982等，作为丙烯酸有机硅类树脂乳化液，在不损坏其稳定性的程度下可使用具有 树脂固体成分的物质，例如树脂固体成分为20~60重量％的物质，优选30~50重量％的 物质。
[0021] 进而，只要为上述丙烯酸有机硅类树脂，则可发挥本发明引起的效果，其中，为了 进一步提高耐擦拭性，更优选MFT为30°C以下的树脂。进一步优选MFT为15°C以下的树脂。
[0022] 其次，作为本发明中的丙烯酸有机硅类树脂乳化液的使用量，可对其树脂固体成 分进行配合使用，以便成为本发明的水性油墨组合物中的2~45重量％的浓度，优选4~ 45重量％，进一步优选7~45重量％，进一步优选7~40重量％，最优选10~30重量％ 的浓度。
[0023] 其结果，可对经油墨组合物所成的笔迹赋予耐温水性、耐擦拭性。
[0024] 丙烯酸有机硅类树脂乳化液的固体成分若超过油墨组合物中的45重量％，则油 墨组合物的粘度变高，作为书写用具时油墨流出性变差，若小于2重量％，则油墨组合物的 笔迹的耐温水性及对基材的耐擦拭性变差。
[0025] (颜料）
[0026] 颜料为如下成分，即在经油墨组合物所成的笔迹有目的的着色，以及经本发明的 油墨组合物所成的笔迹具备耐水性、耐温水性、耐擦拭性等性质的范围内，可配合于油墨组 合物中。
[0027] 其次，在达到此种目的的范围内，可使用任意的颜料。
[0028] 例如，作为有机颜料及染料，可采用酞菁类、偶氮类、喹吖酮类、蒽醌类、二恶烷类、 靛蓝类、硫靛蓝类、紫环酮（perynone)类、花类、Π 引噪啉酮类、偶氮-偶氮甲碱（azomethine) 类等公知的有机颜料、染料。
[0029] 此外，作为无机颜料，可使用二氧化钛、炭黑、氧化铝-二氧化硅、滑石、铝粉及青 铜粉等金属粉颜料；荧光颜料；珍珠颜料；以及光辉性颜料等。
[0030] 作为本发明的油墨组合物中的这些颜料的含量，为0. 5~35重量％，优选I. 0~ 30重量％。若超过35重量％，则油墨组合物的粘度变得过高，作为书写用具时油墨流出性 变差，若小于〇. 5重量％，则油墨组合物无法充分着色，从而发色性及隐蔽性变差。
[0031 ] 进而，为了成为目标色，可根据需要来配合各种染料。
[0032] 本发明的油墨组合物，可根据需要含有上述以外的成分。具体而言，可添加润滑 剂、湿润剂、防锈剂、防腐剂、防霉剂、消泡剂、流平剂、反絮凝剂、pH调节剂、水溶性有机溶剂 及表面活性剂等。
[0033] (分散剂）
[0034] 在本发明中，以使含有的颜料的分散稳定化为目的，将在水中的溶解性优异的分 散剂配合到油墨组合物中。
[0035] 作为这样的分散剂，可使用公知的分散剂，例如苯乙烯丙烯酸类树脂、苯乙烯类树 脂及丙烯酸类树脂等的1种以上。作为这样的分散剂，可使用例如JONCRYL J-62、JONCRYL HPD-96、JONCRYL 70 (BASF JAPAN)等。
[0036] 作为本发明的油墨组合物的分散剂的含量，相对于油墨组合物整体为0. 1~20重 量％，优选0. 5~15重量％，还可根据油墨组合物中的颜料的量来决定含量。
[0037] 分散剂的含量若超过20重量％，则作为书写用具时的油墨流出性变差，若小于 0. 1重量％，则颜料的分散性降低，粘度、笔迹对基材的耐擦拭性变差。
[0038] (水性溶剂）
[0039] 作为本发明的水性溶剂，可使用水或水与水溶性有机溶剂的混合溶剂。此外，来自 上述丙烯酸有机硅类树脂乳化液的水性溶剂也可配合在油墨组合物中。
[0040] 作为本发明的水溶性有机溶剂，可为公知的水溶性有机溶剂，水溶性有机溶剂可 作为油墨的防干燥剂或湿润剂使用。作为水溶性有机溶剂无特别限定，可列举乙二醇、二 乙二醇、丙二醇等二醇类；乙二醇单甲基醚等二醇醚类；二乙二醇单甲基醚等卡必醇类；甘 油、三羟甲基丙烷等。水溶性有机溶剂可单独使用或两种以上组合使用。通过使用此种水 性有机溶剂，可防止作为书写用具时的笔尖的干燥。
[0041] 作为本发明的油墨组合物中的包含来自上述丙烯酸有机硅类树脂乳化液等溶剂 的水性溶剂整体的使用量，相对于油墨组合物整体为1~90重量％，优选5~85重量％。
[0042] 在本发明中，若水性溶剂的配合量超过90重量％，则由于油墨组合物的粘度变得 过低，故而变得难以控制作为书写用具时流出的油墨组合物，并且笔迹变得过淡从而耐擦 拭性变差。此外，即使有必要却未充分配合水性溶剂时，油墨组合物的粘度变得过高，从而 作为书写用具时的油墨的流出性变差。
[0043] (触变剂）
[0044] 在本发明的油墨组合物中可含有水溶性触变剂。通过含有触变剂，可对油墨组合 物赋予触变性，油墨组合物在保管时或在书写用具内的油墨储存部中，可防止从油墨组合 物产生硬块（hard cake)。
[0045] 作为这样的触变剂，可使用公知的触变剂，例如可采用聚丙烯酸铵、丙烯酸乳化 液，具体而言，可使用 MOWIPLAS XW330、PRIMAL ASE-60、PRIMAL TT-935。
[0046] 作为触变剂的使用量，可考虑油墨组合物的粘度调整、成为目标的触变性程度来 决定，相对于该油墨组合物整体为〇. 5~5重量％，优选I. 0~3. 0重量％。
[0047] 若触变剂的含量超过5重量％，则油墨组合物的粘度变高，作为书写用具时的油 墨的流出性变差。此外，触变剂的使用量不足时，粘度降低且触变性变得不足。
[0048] (树脂球）
[0049] 在本发明中，油墨组合物还可包含树脂球。树脂球可用于缩小油墨中固体成 分的平均比重并提高隐蔽性。树脂球的形状无特别限定，可列举球状、无定形、中空、扁 平状等。作为材质，可