[0019] 本发明的有益效果首先是所提供的新晶型的基于氮杂芴配体的黄色磷光CUIN2P 型亚铜配合物发光材料CuI (O-Tol3P) (DAF)，其中卤素碘的存在能改变分子的激发态成分， 使得金属Cu到配体的电荷跃迀（MLCT)激发态中加入很大的卤素到配体的电荷跃迀成分， 而新的（X+M)CT激发态不仅能有效促进系间窜越而且能有效抑制激发态的非辐射衰减；而 另一方面膦配体O-Tol3Pi邻位甲基的存在导致Cu(I)周围存在较大的空间位阻，可以很 好地稳定配合物分子的四面体配位构型，从而抑制分子激发态的非辐射衰减，因而该分子 材料具有好的磷光发射性能。该配合物材料既具备廉价和易于纯化的优点，而且具有很好 的溶解性、热稳定性也好，为发光材料的进一步应用提供了技术支持。
[0020] 本发明的有益效果，其次是制备新晶型的基于氮杂芴配体的黄色磷光CUIN2P型 亚铜配合物发光材料CuI (O-Tol3P) (DAF)的方法，具有工艺简便，所用设备简单，原料简单 易得，生产成本低，可以在很短的时间内得到具有很高产率的产物等优点。
【附图说明】
[0021] 图1.新晶型磷光配合物CuI (O-Tol3P) (DAF)的单晶结构图。
[0022] 图2.新晶型磷光配合物CuI (O-Tol3P) (DAF)在单胞内及其周边空间堆积图。
[0023] 图3.新晶型磷光配合物CuI (O-Tol3P) (DAF)的X-射线粉末衍射图谱：(a)为根据 实施例2中单晶结构数据计算获得的谱图；(b)为本发明实施例1中所得粉末的图谱。
[0024] 图4.新晶型磷光配合物CuI (O-Tol3P) (DAF)的热重分析曲线，横坐标表示温度， 纵坐标表示重量百分数。
[0025] 图5.新晶型磷光配合物CuI (O-Tol3P) (DAF)的紫外-可见吸收（UV-Vis)光谱图。
[0026] 图6.新晶型配合物CuI (O-Tol3P) (DAF)微晶样品在571纳米监控波长下测定的 激发谱图。
[0027] 图7.新晶型配合物CuI (O-Tol3P) (DAF)微晶样品在367纳米波长光激发下的光 发射谱图。
【具体实施方式】
[0028] 本发明的实现过程和材料的性能由实施例说明：
[0029] 实施例1
[0030] 大量的新晶型磷光配合物CuI (O-Tol3P) (DAF)微晶样品的制备：称取0. 5mmol的 CuI溶解在25mL乙腈中，称取0. 5的三（2-甲苯基）膦配体溶解在15mL的乙醇中，将这两 种溶液混合，并搅拌使之充分发生配位反应得到无色溶液A ;然后称取0. 5_〇1的DAF配 体溶解在15mL乙醇中，接着将此溶液加入上述溶液A中，并搅拌使之充分发生配位反应， 最后将所得黄色反应液旋蒸除去所有溶剂，真空干燥，得到橙色颗粒状细小晶体粉末即为 产物，产率 96% (以 Cu 计）。元素分析计算值（C32H29N2PCuI) :C，57. 97% ;H，4. 41% ;N， 4.23%。实验值：C，58. 16% ;Η，4· 41% ;Ν，4· 08%。IR(KBr pellet，cnT1) :3441m，3054m， 3003w，2946w，2907w，1938w，1588m，1574s，1508w，1468s，1446s，1413vs，1392s，1379m， 1295m，1282w，1269m，1203m，1164s，1131m，1118w，1108w，1068w，1035m，986w，953w，906w， 868m，804m，790m，77Ivs，759vs，754vs，724s，715s，678w，665w，642m，565w，521m 和 463s。
[0031] 实施例2
[0032] 合成新晶型磷光亚铜配合物CuI (O-Tol3P) (DAF)的单晶：将CuI (0. 019g， 0. lmmol)溶解在5ml的乙腈中，配体4,5_二氮杂荷（0. 017g，0. lmmol)和三（2-甲苯基） 膦（0. 030g，0.1 mmol)溶于5ml乙醇中，完全溶解后，将两者混合，搅拌5min后过滤得到黄 色澄清溶液。滤液置于25ml的烧杯中，用保鲜膜覆盖，用针扎眼后挥发法析晶。2天左右得 到橙色块状晶体。挑选一颗0. 23mmX0. 20mmX0. 12mm尺寸的橙色块状透明晶体用于X-射 线单晶衍射结构测试。该化合物的分子结构图示于附图1，其晶胞堆积结构图示于附图2。
[0033] 对新晶型磷光亚铜配合物CuI (O-Tol3P) (DAF)的纯相晶体样品进行了一系列性能 测试。热重（TG)测试表明该材料具有较好的稳定性，见图4所示。对本发明新晶型材料晶 体进行了稳态荧光测试，结果表明该材料在不同的激发波长作用下，都能发射出强烈的黄 色光，色坐标值为（0. 4578,0. 5390)，具体的激发光谱和发射光谱如附图6和附图7所示。 而对该材料的瞬态焚光测试表明，其发光寿命为6微秒，属于磷光发射。可见，该材料可应 用于多种波长激发的黄色磷光材料，也非常适合用于OLED发光层的黄色光磷光材料。
【主权项】
1. 一种基于氮杂芴配体的黄色磷光CUIN2P型亚铜配合物发光材料，其特征在于：发 光材料的结构式为CuI (O-Tol3P) (DAF)，式中O-Tol3P和DAF分别为电中性的含P配体三 (2-甲苯基）膦和杂环配体4, 5-二氮杂芴；所述发光材料为三斜晶系，P-I空间群，晶胞参 数α = 9.9694⑶A，6 =10.4053(7)A，c =15.5730(7)Α，α = 90.720(4)。，β = 90.098(4)。，γ =115.815(6)°1454.08(14) A3, Z = 2,Dc= I. 514g/cm 3,晶体颜色为黄色，外形为块状； 配合物表现为电中性的四面体配位CuIN2P型亚铜配合物，其中的Cu(I)采用CuIN2P四面 体型四配位模式，两个N分别来自于一个双齿螯合的DAF配体中的两个吡啶基团，一个P来 自于端基配体三（2-甲苯基）膦；所述发光材料的分子结构如式（I):2. 根据权利要求1所述黄色磷光CuIN2P型亚铜配合物发光材料的制备方法，该方法包 括以下步骤： (1) 室温下将碘化亚铜的粉末于乙腈中完全溶解； (2) 室温下将膦配体三（2-甲苯基）膦的粉末完全溶解于乙醇中； (3) 将所述两种溶液混合，并搅拌使之充分发生配位反应得到溶液A ; (4) 往溶液A中加入DAF的乙醇溶液，并搅拌使之充分发生配位反应； (5) 将反应液在抽真空条件下旋蒸，除去溶剂即得到橙色的细小颗粒状晶体产物。3. 根据权利要求2所述黄色磷光CuIN2P型亚铜配合物发光材料的制备方法，其特征在 于：所述三种反应物的摩尔比CuI : DAF : O-Tol3PSl : 1 : 1。4. 根据权利要求1所述黄色磷光CuIN2P型亚铜配合物发光材料的应用，其特征在于所 述发光材料用作黄色光光致发光材料。5. 根据权利要求1所述黄色磷光CuIN2P型亚铜配合物发光材料的应用，其特征在于所 述发光材料用作多层有机材料组成的电致发光器件中的发光层磷光材料。
【专利摘要】本发明公开了一种新晶型的基于氮杂芴配体的黄色磷光CuIN2P型亚铜配合物发光材料及其制备方法。本发明的新晶型磷光配合物，由碘化亚铜与配体进行配位反应得到，其分子结构式为CuI(o-Tol3P)(DAF)，式中o-Tol3P和DAF分别为电中性的含P配体三(2-甲苯基)膦和杂环配体4，5-二氮杂芴。所述配合物既具备小分子易提纯和发光效率高的优点，而且具有易用有机溶剂溶解的优点。该材料是由碘化亚铜与配体的溶液直接混合反应得到，具有工艺简便、设备简单、原料易得且成本低等优点。该材料可作为光致发光黄色光材料，也可用作多层有机材料组成的电致发光器件中的发光层磷光材料。
【IPC分类】H01L51/54, C07F9/50, C07F1/08, C09K11/06
【公开号】CN104974747
【申请号】CN201510393736
【发明人】宋莉, 吴叶文, 蒋畅, 王秋华
【申请人】浙江理工大学
【公开日】2015年10月14日
【申请日】2015年7月2日