防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法，进一步详细 地涉及能够形成与金属基材的密合性以及防腐蚀性等优异的防腐蚀涂膜的防腐蚀涂料组 合物、由该组合物形成的防腐蚀涂膜、以及使用该组合物的金属基材的防腐蚀方法。
【背景技术】
[0002] 在船舶、陆地结构物、桥梁等大型的钢铁结构物中，为了防止腐蚀，通常进行使用 防腐蚀涂料组合物的防腐蚀涂装。防腐蚀涂装中，通过涂布防腐蚀涂料组合物使钢板等表 面上形成数百~数千ym厚度的防腐蚀涂膜，用该防腐蚀涂膜遮盖钢板等表面，来防止钢 板等和氧、盐分、水蒸气等的接触，防止钢板等的腐蚀。
[0003] 作为上述防腐蚀涂料组合物，使用环氧类防腐蚀涂料组合物。在使用这样的环氧 类防腐蚀涂料组合物形成数百~数千ym厚度的厚膜时，使用含酰胺蜡类触变剂作为防流 挂剂?防沉降剂（触变剂）的防腐蚀涂料组合物。由该组合物而得的防腐蚀涂膜在通常的 施工条件下，对钢铁结构物等的基材表面的密合性或防腐蚀性优异。
[0004] 作为上述环氧类防腐蚀涂料组合物，具体而言，公开了含有脂肪酸酰胺蜡类触变 剂的涂料组合物（专利文献1);作为触变剂，公开了将脂肪酸酰胺蜡、氧化聚乙烯蜡和有机 膨润土并用的涂料组合物（专利文献2以及3)。此外，还公开了作为触变剂不使用脂肪酸 酰胺蜡、仅使用氧化聚乙烯蜡的的环氧类防腐蚀涂料组合物（专利文献4)。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本专利特开2000-129168号公报
[0008] 专利文献2 :日本专利特开昭63-275890号公报
[0009] 专利文献3 :日本专利特开昭63-183966号公报
[0010] 专利文献4 :日本专利特开平4-91175号公报
【发明内容】
[0011] 发明所要解决的技术问题
[0012] 由于船舶的压载舱等结构物也要求防腐蚀性，因此进行防腐蚀涂装。通常对这样 的结构物使用环氧类防腐蚀涂料组合物，为了形成足够膜厚的防腐蚀涂膜，在涂布、干燥含 酰胺蜡类触变剂的该涂料组合物后，通过再在其上涂布、干燥该涂料组合物来形成防腐蚀 涂膜（2次涂布）。此时，为了防腐蚀性，不仅基材与第1次形成的涂膜（或防腐蚀涂膜）之 间的密合性很重要，第1次形成的涂膜（或防腐蚀涂膜）与第2次形成的涂膜（或防腐蚀 涂膜）之间的密合性也很重要。
[0013] 在对这样的船舶结构物涂装防腐蚀涂料组合物的情况下，常常进行喷涂涂装。在 该情况下，例如喷涂涂装壁面或顶面时，有喷尘附着在与现在正在涂装的面不同的面、例如 地面等上的倾向。
[0014] 此外，尤其在通过上述2次涂布来涂装防腐蚀涂料组合物的情况下，有时在某部 分（A)上形成第1次的涂膜后不使该涂膜干燥或一边使其干燥一边在其他部分（B)上形成 第1次的涂膜，但在部分（B)上形成涂膜时，有时会在形成于部分（A)的涂膜上附着喷尘 (或通过干燥而成为喷尘的组合物）。在这样的情况下，形成于部分（A)的涂膜到干燥为止 的过程中，喷尘部分地进入该涂膜表面，因此在对部分（A)进行第2次的涂装时，附着在涂 膜面上的喷尘不能容易地去除。
[0015] 本发明人得知在使用上述专利文献中记载的涂料组合物等以往公知的防腐蚀涂 料组合物进行喷涂涂装时，产生如上所述的喷尘，该喷尘有使形成在其上的膜的密合性下 降的倾向。
[0016] 此外，在对难以进行压载舱等的涂装后的换气的船舶内部实施喷涂涂装时，成为 喷尘的组合物有时也附着在该压载舱、尤其是地面等之上。此处，由于压载舱的结构造成涂 料组合物中含有的溶剂的蒸气容易在地面附近滞留，附着于地面等的该组合物在溶剂气氛 下有进一步干燥的倾向。已知在该情况下产生的喷尘有使形成于其上的膜的密合性显著下 降的倾向。
[0017] 进一步，上述专利文献4中记载的组合物不能对要求形成干燥膜厚100ym以上的 厚膜的部位进行涂装，需要对组合物的构成进行改变来涂装这样的部位。
[0018] 本发明是鉴于以上状況而完成的发明，本发明的课题是提供一种用于形成干燥膜 厚100ym以上的防腐蚀涂膜的防腐蚀涂料组合物，它是对基材的密合性和防腐蚀性优异 的防腐蚀涂料组合物，对被涂物而言，即使附着喷尘，形成于其上的膜的与被涂物（涂装对 象）的密合性也不易下降。
[0019] 解决技术问题所采用的技术方案
[0020] 本发明人对于解决上述课题的方法进行反复认真研究，结果发现，如果采用含有 环氧树脂、固化剂、硅烷偶联剂、氧化聚乙烯蜡以及填充颜料，实质上不含有脂肪酸酰胺蜡 的防腐蚀涂料组合物则可以解决上述课题，从而完成了本发明。本发明的构成如下所述。
[0021] [1] -种防腐蚀涂料组合物，含有环氧树脂（A)、固化剂（B)、硅烷偶联剂（C)、氧化 聚乙烯蜡（D)以及填充颜料（E)，实质上不含有脂肪酸酰胺蜡，用于形成干燥膜厚100ym以 上的防腐蚀涂膜。
[0022] [2]如[1]所述的防腐蚀涂料组合物，其中，在附着上述防腐蚀涂料组合物的喷尘 的条件下使用。
[0023] [3]如[1]或[2]所述的防腐蚀涂料组合物，其中，相对于防腐蚀涂料组合物的不 挥发成分1〇〇重量％，以〇.〇1~3重量％ (不挥发成分）的量含有上述氧化聚乙烯蜡（D)。
[0024] [4]如[1]~[3]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，还含有膨润土以及微 粉二氧化硅。
[0025] [5]如[4]所述的防腐蚀涂料组合物，其中，上述微粉二氧化硅为疏水性微粉二氧 化娃。
[0026] [6]如[1]~[5]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，上述硅烷偶联剂（C) 为含有环氧基的烷氧基硅烷化合物。
[0027] [7]如[1]~[6]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，相对于防腐蚀涂料组 合物100重量份（不挥发成分），以0. 01~10重量份的量含有上述硅烷偶联剂（C)。
[0028] [8]如[1]~[7]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，上述填充颜料（E)包 括选自二氧化硅、硫酸钡、碳酸钙、滑石、重晶石粉、白云石以及长石的至少1种颜料、以及 扁平状颜料（F)。
[0029] [9]如[1]~[8]中任一种所述的防腐蚀涂料组合物，其中，用于喷涂涂装。
[0030] [10] -种防腐蚀涂膜，由[1]~[9]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物形成。
[0031] [11] -种基材的防腐蚀方法，包括在基材上涂布[1]~[9]中任一项所述的防腐 蚀涂料组合物的工序。
[0032] 发明的效果
[0033] 如果采用本发明，则可提供一种对基材的密合性和防腐蚀性优异的防腐蚀涂料组 合物，它是一种对被涂物而言，即使附着喷尘，形成于其上的膜的与被涂物的密合性也不易 下降的防腐蚀涂料组合物。
[0034] 此外，本发明的防腐蚀涂料组合物即使形成干燥膜厚100ym以上的厚膜时也对 基材的密合性优异，因此在涂装中不易发生该组合物的流挂等，可容易地形成厚膜。尤其， 对压载舱等需要形成膜厚较厚的防腐蚀涂膜的部位，可通过无气喷涂等容易地形成足够膜 厚的防腐蚀涂膜。
【附图说明】
[0035] 图1是用于说明实施例中的附着性试验的简图。
【具体实施方式】
[0036] 《防腐蚀涂料组合物》
[0037] 本发明的防腐蚀涂料组合物（以下也简称"本发明的组合物"）是含有环氧树脂 (A)、固化剂（B)、硅烷偶联剂（C)、氧化聚乙烯蜡（D)以及填充颜料（E)，实质上不含有脂肪 酸酰胺蜡，用于形成干燥膜厚1〇〇ym以上的防腐蚀涂膜的防腐蚀涂料组合物。
[0038] 本发明的组合物含有这些（A)~（E)，且实质上不含有脂肪酸酰胺蜡，因此是对基 材的密合性和防腐蚀性优异的防腐蚀涂料组合物，是一种对被涂物而言，即使附着喷尘，形 成于其上的膜的与被涂物的密合性也不易下降的组合物。此外，在对压载舱等狭隘部位进 行喷涂涂装的情况下，有时会产生喷涂图案重叠部位，形成目标膜厚的3倍左右的防腐蚀 涂膜，但即使在形成这样的厚膜（干燥膜厚300ym以上的厚膜）的情况下，也不易发生涂 装中该组合物的流挂等，可容易地形成厚膜。
[0039] 因此，本发明的组合物适合作为在用于形成100ym左右以上的厚膜、用于压载舱 等船舶结构、用于喷涂涂装、附着上述本发明的组合物的喷尘的条件下使用的防腐蚀涂料 组合物。
[0040] 附着上述本发明的组合物的喷尘的条件下是指只要满足如下所述的喷尘是由本 发明的组合物形成的条件则没有特别限制。
[0041 ] 作为这样的条件，具体而言，可例举在喷涂涂装涂料组合物时、在与现在涂装的部 位（希望涂装的部位）不同的部位上附着该涂料组合物的条件，进一步具体而言，可例举在 对船舶、陆地结构物、桥梁等大型的钢铁结构物进行喷涂涂装时，离该喷涂涂装部分下方一 米以上的地面等有应当涂装的部分的条件，此外，涂装环境为温度10~40°C且湿度85%以 下的、组合物中可含有的溶剂易于蒸发的条件。
[0042] 本发明中的"喷尘"是指在对涂料组合物进行喷涂涂装时，附着在与现在正在涂装 的部位（希望涂装的部位）不同的部位、例如对墙面或顶面进行涂装时的地面等的涂料组 合物干燥后而成的灰尘。这样的喷尘通常在对涂料组合物进行喷涂涂装时，附着在与现在 正在涂装的部位（希望涂装的部位）一定距离的部位。
[0043] 此外，在使用厚膜的形成所必须的防腐蚀涂料组合物时，有容易产生导致膜与被 涂物的密合性下降的喷尘的倾向。这是因为，厚膜的形成所必须的防腐蚀涂料组合物要求 在形成厚膜时组合物不发生流挂，即组合物对基材的密合性优异，对于该要求，认为可掺合 作为防流挂剂?防沉降剂（触变剂）的脂肪酸酰胺蜡。
[0044] 另外，本发明中，"涂膜"是指，涂装防腐蚀涂料组合物后的未干燥或完全未干燥的 膜；"防腐蚀涂膜"是指涂装防腐蚀涂料组合物后经干燥、固化后的膜；"膜"是指由涂料组 合物（包括防腐蚀涂料组合物）形成的膜（包括干燥、未干燥）。
[0045] 此外，本发明中，"2次涂布"是指，涂装本发明的组合物形成涂膜后，根据需要使其 干燥、固化，在其上再涂布相同的组合物；"上涂"是指在本发明的防腐蚀涂膜上涂装与形成 该涂膜的组合物不同的组合物。
[0046] 本发明的组合物从保存稳定性等方面考虑，优选通过混合主剂成分和固化剂成分 来制备的二成分型的组合物。
[0047] 〈环氧树脂（A) >
[0048] 作为上述环氧树脂（A)，没有特别限制，例如可例举日本专利特开平11-343454号 公报或日本专利特开平10-259351号公报中记载的非焦油类环氧树脂。
[0049] 作为该环氧树脂（A)，可例举分子内包含2个以上的环氧基的聚合物或低聚物，以 及由该环氧基的开环反应生成的聚合物或低聚物等。作为这样的环氧树脂，可例举双酚型 环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油基胺型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、 甲酚型环氧树脂、二聚酸改性环氧树脂、脂肪族环氧树脂、脂环族环氧树脂、环氧化油类环 氧树脂等。
[0050] 其中，从形成对基材