树脂组合物油墨、其用途及使用其的线路板的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种树脂组合物油墨，更具体而言，涉及包含二元羧酸改性环氧树脂 及异氰酸酯作为固化剂的树脂组合物油墨，和使用该树脂组合物油墨的PET(聚对苯二甲 酸乙二醇酯）及PI(聚酰亚胺）薄膜等柔性基材导电线路板的绝缘保护层的线路板，属于 有机高分子合成和印刷材料技术领域。
【背景技术】
[0002] 近年来，随着柔性LED照明用线路板、柔性电子标签、柔性射频天线、触摸屏的发 展，带动了柔性热固化组合物的快速发展。所述固化物通常采用以下工艺：通过丝网印刷或 辊涂的工艺将固化物涂布在干净的具有电路图形的PET或PI的基板上，在100°C至200°C 下烘干15至60分钟。以往使用由聚酯树脂、丙烯酸树脂、改性环氧树脂为主体树脂，氨基树 脂作为固化剂的柔性组合物（中国专利CN201110165855)，这种油墨组合物的耐热性较好， 但耐化学性不良，在加工工序中容易被溶剂侵蚀；在元器件装备配的工序中，经常会用到一 些有机溶剂，比如丁酮等，聚酯氨基树脂组合物容易受到侵蚀。
[0003] 另外，聚酯、氨基树脂组合物在PET或PI柔性线路基板上柔性不足，涂有该种柔性 油墨的基板在进行外向对折测试中容易开裂，导致组合物剥离的缺陷及防止导电基材在氧 化防潮的可靠性上产生不良影响，从而使终端产品良率下降。
[0004] 此外，聚酯、氨基树脂组合物在PI膜上的附着力也不足，导致在涂有柔性白色油 墨的基板焊盘在化学镀金的表面处理中，焊盘边缘发生不良的油墨剥离。
【发明内容】
[0005] 本发明旨在解决现有技术的问题。为此，本发明提供一种树脂组合物油墨，其包含
[0006]A.树脂，20-80%，
[0007]B?固化剂，5-50%，
[0008]C.固化促进剂，0.5-2%，
[0009]D?颜填料，2-60%，
[0010]E.溶剂，10-60%，
[0011] 以及任选地流平剂、消泡剂、抗氧剂、分散剂、附着力促进剂等助剂；
[0012] 其中，各自基于树脂组合物油墨计，且各组分含量百分比之和为100% ;
[0013] 所述树脂A是由一分子中含有两个环氧基的环氧树脂和一个分子中含有两个羧 基的化合物反应得到，所述一个分子中含有两个羧基的化合物具有COOH(CH2)nCOOH的结 构，n是0至20的整数；
[0014] 所述固化剂B选自一分子含两个羧基的树脂和/或一分子含有两个羧基的化合物 和/或酸酐、一分子含有两个异氰酸酯基的异氰酸酯树脂或化合物、一分子含有两个异氰 酸酯基的封闭异氰酸酯树脂或化合物；一分子含两个羧基的柔性树脂或化合物、一分子含 有两个异氰酸酯基的封闭异氰酸酯中的至少一种，
[0015] 其中树脂A中的环氧基和固化剂B含羧基树脂的羧基的摩尔比为1:0.8-3;
[0016] 另一方面，本发明提供前述树脂组合物油墨柔性线路板中的应用。
[0017] 另一方面，本发明还提供包含所述树脂组合物油墨形成绝缘保护层的线路板。
[0018] 所述树脂组合物油墨应用于LED光源用线路板的绝缘保护层，其具有良好的附着 力、耐热性能、柔韧性、耐溶剂性、耐碱性、耐酸性等性能。
【具体实施方式】
[0019] 在本发明中，如无相反说明，则所有操作均在室温、常压实施。
[0020] 在本发明中，如无相反说明，则各组合物组分的含量百分比或比例基于组合物的 总重量计，各组分含量百分比之和为100%。
[0021] 本发明提供一种树脂组合物油墨，其包含
[0022] A.树脂，20-80%，
[0023]B?固化剂，5-50%，
[0024]C.固化促进剂，0.5-2%，
[0025]D?颜填料，2-60%，
[0026]E.溶剂，10-60%，
[0027] 以及任选地流平剂、消泡剂、抗氧剂、分散剂、附着力促进剂等助剂，
[0028] 其中，各自基于树脂组合物油墨计，且各组分含量百分比之和为100%;
[0029] 所述树脂A是由一分子中含有两个环氧基的环氧树脂和一个分子中含有两个羧 基的化合物反应得到，所述一个分子中含有两个羧基的化合物具有COOH(CH2)nCOOH的结 构，n是0至20的整数；
[0030] 所述固化剂B选自一分子含两个羧基的树脂和/或一分子含有两个羧基的化合物 和/或酸酐、一分子含有两个异氰酸酯基的异氰酸酯树脂或化合物、一分子含有两个异氰 酸酯基的封闭异氰酸酯树脂或化合物；一分子含两个羧基的柔性树脂或化合物、一分子含 有两个异氰酸酯基的封闭异氰酸酯中的至少一种，
[0031] 其中树脂A中的环氧基和固化剂B含羧基树脂的羧基的摩尔比为1:0.8_3。
[0032] 下面将详细阐述本发明树脂组合物油墨的各组分。
[0033] 所述树脂A，其由一分子含有两个环氧基的环氧化合物或树脂与一分子含有两个 羧基的化合物或树脂反应得到，其中，环氧树脂或化合物的环氧当量为160至600g/eq，优 选环氧当量为170至500g/eq。当环氧当量过高时，会降低改性树脂的柔性，原因在于无法 接入足够多的柔性链端。
[0034]上述一分子含有两个环氧基的环氧树脂有如下可供选择：双酚A型环氧树脂，大 陆产的E54环氧树脂、E51环氧树脂、E44环氧树脂、E42环氧树脂、E20环氧树脂、E12环氧树 脂、E09 环氧树脂和台湾南亚树脂NPEL-127、NPEL-127E、NPEL-127H、NPEL-128、NPEL-128E、 NPEL-128R、NPEL-128S、NPEL-134、NPEL-136、NPEL-231、NPES-901、NPES-901H、NPES-902、 NPES-902H、NPES-903、NPES-903H、NPES-903K、NPES-904、NPES-904H、NPES-905L、NPES-907、 NPES-909、NPES-909H、NPES-607、NPES-627、NPES-628、NPES-629、NPES-609;双酚F型环氧 树脂，如国产牌号岳阳石化总厂环氧树脂厂的CYDF-170、CYDF-180、NYDF-2004和台湾南亚 产的NPEF-170等，以及国外牌号的美国陶氏公司产的D.E.R. 354LV、D.E.R. 354;日本东都 化成的YDF-170、YDF-175S、YDF-2001、YDF-2004、YDF-8170 ;日本旭电化公司的EP-4901、EP-4901E、EP-4930、EP-4950 ;瑞士Ciba-Geigy的XU-GY281、XB3337 ;大日本油墨公司的 EPICLON830、830S、830LVP、835、835LV;日本化药公司的RE303S、RE404S;日本油化公司 的807、806、1750、YI. 983U等；氢化双酚A型环氧树脂，如国产牌号有烟台奥利福化工有 限公司的AL-3040,台湾南亚的NPST-3000、NPST-5100等，东都化成的ST-1000、ST-3000、 ST-5080、ST-5100，旭电化的EP-4080、EP-4081、EP-4085，日本三菱YX8000、YX8034、YX8040 等；以及脂肪族环氧树脂，如日本大赛璐化学工业株式会社的CEL-2021P，上述树脂可单独 使用也可两种或两种以上混合使用。
[0035] 上述一分子含有两个羧基的化合物具有COOH(CH2)nC00H结构，其中n为0至20的 整数，优选n为2至16的整数。当n太小时，柔性不足；而当n太大时，耐热性不良。
[0036] 另外，环氧树脂环氧基和羧基的摩尔比为0. 6-0. 95:1，优选0. 7-0. 9:1。
[0037] 常见的一分子含有两个羧基的二元酸有如下可供选择但不限于此：草酸、丙二酸、 丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、葵二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷 二酸、十六烷二酸等，上述二元酸可单独使用也可两种或两种以上混合使用。
[0038]所述树脂A的含量基于树脂组合物油墨的总重量100 %计为20-80 %，优选为 25-70%。当所述树脂含量过高时，耐热性不良；当树脂含量过低时，柔韧性不足。
[0039] 树脂A的数均分子量为500-50,000,优选600-48,000,进一步优选700-45,000。
[0040] 所述