丽丝罗丹明B、磺酰罗丹明B的任意一种；罗丹明荧光染料与上转换荧光纳米颗粒摩尔比为2:1。
[0032]本发明还提供了该方法制备的荧光探针。该荧光探针为罗丹明-上转换荧光探针，可以检测Fe3+，Cr3+等金属离子。
[0033]下面结合实施例对本发明做更进一步描述。
[0034]实施例1
先将四种粉末(0.02mmol三氟乙酸钬、0.8mmol三氟乙酸乾、0.2mmol三氟乙酸镱，
0.3mmol三氟乙酸钠)加入三口烧瓶中，再倒入16ml的1-十八稀、4ml油酸，加入搅拌磁子，塞上瓶塞，超声振荡5分钟后，真空加热至100度，冷凝回流30分钟后溶液变澄清。在氮气保护下，将溶液升温至320度反应I小时，降至室温后，重复进行3次离心分离，每次5分钟，得到上转换荧光纳米颗粒。
[0035]将上述颗粒倒入烧杯内，加入蒸馏水/乙醇混合液后超声分散后，再将1.5g罗丹明B加入烧杯中，磁力搅拌24小时，重复进行3次离心分离，得到罗丹明B-上转换荧光探针，在蒸馏水/乙醇混合液中保存。
[0036]制备的罗丹明-上转换荧光探针在980nm波长红外光激发下，对Fe3+的荧光光谱图如图1所示；在540nm波长红外光激发下，对Fe3+的荧光光谱图如图2所示；在980nm波长红外光激发下，对Cr3+的荧光光谱图如图3所示。
[0037]实施例2 先将四种粉末(0.02mmol三氟乙酸钬、0.8mmol三氟乙酸乾、0.2mmol三氟乙酸镱，
0.3mmol三氟乙酸钠)加入三口烧瓶中，再倒入16ml的1-十八稀、4ml油酸，加入搅拌磁子，塞上瓶塞，超声振荡5分钟后，真空加热至100度，冷凝回流30分钟后溶液变澄清。在氮气保护下，将溶液升温至320度反应I小时，降至室温后，重复进行3次离心分离，每次5分钟，得到上转换荧光纳米颗粒。
[0038]将上述颗粒倒入烧杯内，加入蒸馏水/乙醇混合液后超声分散后，再将Ig丽丝罗丹明B加入烧杯中，磁力搅拌24小时，重复进行3次离心分离，得到丽丝罗丹明B-上转换荧光探针，在蒸馏水/乙醇混合液中保存。
[0039]实施例3
先将四种粉末(0.2mmol三氟乙酸钬、8mmol三氟乙酸乾、2mmol三氟乙酸镱，3mmol三氟乙酸钠)加入三口烧瓶中，再倒入160ml的1-十八烯、40ml油酸，加入搅拌磁子，塞上瓶塞，超声振荡5分钟后，真空加热至100度，冷凝回流30分钟后溶液变澄清。在氮气保护下，将溶液升温至320度反应I小时，降至室温后，重复进行3次离心分离，每次5分钟，得到上转换荧光纳米颗粒。
[0040]将上述颗粒倒入烧杯内，加入蒸馏水/乙醇混合液后超声分散后，再将1g罗丹明B加入烧杯中，磁力搅拌24小时，重复进行3次离心分离，得到罗丹明B-上转换荧光探针，在蒸馏水/乙醇混合液中保存。
[0041]实施例4
先将四种粉末(0.02mmol三氟乙酸钬、0.8mmol三氟乙酸乾、0.2mmol三氟乙酸镱，
0.3mmol三氟乙酸钠)加入三口烧瓶中，再倒入16ml的1-十八稀、4ml油酸，加入搅拌磁子，塞上瓶塞，超声振荡5分钟后，真空加热至100度，冷凝回流30分钟后溶液变澄清。在氮气保护下，将溶液升温至320度反应I小时，降至室温后，重复进行3次离心分离，每次5分钟，得到上转换荧光纳米颗粒。
[0042]将上述颗粒倒入烧杯内，加入蒸馏水/乙醇混合液后超声分散后，再将2g磺酰罗丹明B加入烧杯中，磁力搅拌24小时，重复进行3次离心分离，得到磺酰罗丹明B-上转换荧光探针，在蒸馏水/乙醇混合液中保存。
[0043]本发明提供的荧光探针及其制备方法，将罗丹明类荧光颗粒与上转换纳米颗粒混合，构成荧光共振效应(FRET)，产生了荧光性能增强效果，具有稳定性强，灵敏度高，更易识别等优点。还具有合成步骤简单，后期产物处理方便，无毒无污染的优点。可检测多种金属离子，且灵敏度较高，解决了罗丹明荧光染料检测单一性的缺陷。
[0044]尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后，对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此，本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。
【主权项】
1.一种荧光探针的制备方法，其特征在于，该方法包含: 步骤I，合成上转换荧光纳米颗粒: 先将三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末加入反应容器中，再加入1-十八烯和油酸，超声振荡搅拌，然后真空加热至100°c，冷凝回流直至溶液变澄清；在氮气保护下，再将溶液升温至320°c反应I小时，降至室温后，重复进行3次离心分离，得到上转换荧光纳米颗粒，用环己烷分散保存； 步骤2，制备罗丹明-上转换荧光探针: 先将步骤I制备的上转换荧光纳米颗粒离心分离，除去分散的溶液环己烷，然后加入蒸馏水/乙醇混合液超声分散均匀，再将罗丹明荧光染料加入，磁力搅拌，最后重复进行3次离心分离，得到罗丹明-上转换荧光探针，在蒸馏水/乙醇混合液中保存。2.如权利要求1所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述的步骤I中，超声振荡搅拌是向反应容器中加入搅拌磁子，再超声振荡5分钟；所述的冷凝回流，其时间为30分钟；所述的步骤2中，磁力搅拌的时间为24小时。3.如权利要求1所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述的三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末的摩尔比为1:40:10:30。4.如权利要求3所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述的三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末通过以下过程制备:分别将氧化钬、氧化钇、氧化镱、氧化钠与蒸馏水、三氟乙酸混合，搅拌加热蒸发得到三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末。5.如权利要求4所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述的蒸馏水与三氟乙酸的体积比为1:1。6.如权利要求4所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述的三氟乙酸与氧化钬、氧化钇、氧化镱、氧化钠的摩尔比分别为1:1。7.如权利要求3所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述的三氟乙酸钬，其与油酸的摩尔体积比为1:200。8.如权利要求7所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述的油酸，其与1-十八烯的体积比为1:4。9.如权利要求1所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述的罗丹明荧光染料为罗丹明B、丽丝罗丹明B、磺酰罗丹明B的任意一种；所述的罗丹明荧光染料与上转换荧光纳米颗粒摩尔比为2:1。10.一种如权利要求1~9中任意一项所述的方法制备的荧光探针。
【专利摘要】本发明公开了一种荧光探针及其制备方法，该荧光探针的制备方法包含步骤1，合成上转换荧光纳米颗粒：将三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末与1-十八烯和油酸反应得到上转换荧光纳米颗粒；步骤2，制备罗丹明-上转换荧光探针，将罗丹明荧光染料与上转换荧光纳米颗粒反应，得到罗丹明-上转换荧光探针。本发明还公开了该方法制备的荧光探针。本发明提供的荧光探针及其制备方法，能够有效地识别多种金属离子，具有制备工艺简单。选择性好，荧光性质稳定，灵敏度高的优点。
【IPC分类】B82Y30/00, G01N21/64, C09K11/06, B82Y40/00
【公开号】CN105086997
【申请号】CN201510565121
【发明人】张英杰, 李晓峰, 房玲, 安燕, 董丽华, 尹衍升
【申请人】上海海事大学
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年9月8日