°C，酸性偶合4~ 6h，检测重氮盐消失即为终点。反应结束后，再加入第一重氮液，用小苏打调节抑5. 5~6 进行碱性偶合2~化，至重氮盐消失即为终点，所得反应液直接干燥，制得式（I-1)的化 合物，水溶液中Amax= 635皿，应用于染色时可将织物染成绿色。
[0043]
[0044] 实施例2 :
[0045] 按实施例1所述的制备方法，将15.Ig间脈基苯胺改为为15.Og间乙酷氨基苯胺， 审IJ得式（I 的化合物，水溶液中入max= 640nm，应用于染色时可将织物染成绿色。
[0046]
[0047] 实施例3~19 :
[0048]
[0049] 按照实施例1所述的制备方法，不同的是将（II-1)、（II-2)及（III-1)用下表 1中的原料进行代替，得到表中所示的染料化合物，应用于染色时可将织物染成绿色：
[0050]
[0054] 对比实施例1 :
[00巧]按公开专利JPS60130652A实施例1中所述方法制得式（1)所示结构的染料化合 物：
[0056]
[0057] 对比实施例2 :
[0058] 按公开专利CN103342901A实施例1中所述方法制得式（2)所示结构的染料化合 物：
[0059]
[0060] 对比实施例3 :
[0061] 按公开专利CN102876077A实施例2中所述方法制得式（3)所示结构的染料化合 物：
[0062]
[0063] 提升力实施例：
[0064] 分别称取实施例1、实施例2及对比实施例1~3得到的染料化合物，按GB/ T21875-2008中的确定方法测提升力，结果见图1，由图1可知，实施例1及2得到的染料化 合物的提升力比对比实施例1~3得到的染料化合物的提升力好。
[00财染色实施例：
[0066]在30°C，分别将实施例1~21得到的染料化合物及对比实施例1~3得到的染料 化合物加至含60g/L元明粉的染浴中（染料浓度2. 0%，浴比1:25)，W2°C/min将溫度升 到60°C，按此方法制得对织物进行染色30分钟，加入15g/L纯碱，并在此溫度下染色60分 钟后，然后冲洗染色物，用非离子洗涂剂皂洗15分钟，再漂洗并干燥。分别按IS0105-C03 和IS0105X12中确定的方法测试其耐水洗及耐摩擦色牢度，结果如下表3 :
[0067] 表3色牢度[0068]
[0069] 由表3可知，按本发明所述方法制得的实施例1~21活性染料的耐水洗和耐摩擦 色牢度比对比实施例1~3得到的活性染料的耐水洗和耐摩擦色牢度高0. 5~1级。
[0070] 对碱的依存性实施例：
[0071] 将实施例1得到的染料化合物，分别按上述染色实施例中的染色方法，只是改变 纯碱浓度，W15g/L纯碱做参比样，将纯碱浓度改为5g/L、10g/L、20g/L、25gA，按GB/T 2387-2013中确定的方法测定不同染色条件下的强度，结果见表4 :
[0072] 表4染色碱用量的影响
[0073]
[0074]
[00巧]由表4可知，按本发明所述方法制得的实施例1活性染料染色时纯碱用量可降至 5g/l，仅为常规用量的1/3。
[0076] 对浴比的依存性实施例：
[0077] 将实施例1得到的染料化合物，分别按上述染色实施例中的染色方法，只是改变 浴比，W浴比1 :25做参比样，并将浴比改为1 :10、1 :20、1 :30、1 :40,按GB/T2387-2013中 确定的方法测定不同染色条件下的强度，结果见表5 :
[0078] 表5染色浴比的影响
[0079]
[0080] 由表5可知，按本发明所述方法制得的实施例1活性染料可适用于1 :10的小浴比 染色。
[0081] 综上所述，本发明所述的多偶氮活性染料，其提升力、染深性好，耐水洗和耐摩擦 牢度突出，染色时对碱的依存性好，碱用量可降至常规用量的1/3,且适用于小浴比染色，经 济效益和社会效益显著。
【主权项】
1. 一种多偶氮活性染料化合物，所述化合物具有如下式（I)的多偶氮染料结构：(I) 其中Gi、G2各自独立为式（II)或式（III)所示的结构，且不同时为式（II)或式（III) 所示的结构： 式（I)~（III)中：Ri、R2、Rs、Re各自独立为氨、-SO3M3、Cl~C4的烷基或C1~C4的烷氧基； Rs为氨或C1~C4的烷氧基； Ra为-NH2或C1~C4的烷基； Yi、Yz各自独立为-CH=CH2或-C化OSO3M4; Mi~M4各自独立为氨或碱金属。2. 如权利要求1所述的多偶氮活性染料化合物，其特征在于：所述的式（I)化合物 径基上的氨原子可发生共辆迁移，形成式（IV)所示的异构体：其中Gi、Gz、Ri~R6、YnY2、Mi和Mz与式（I)化合物中的定义相同。3. 如权利要求1或2所述的多偶氮活性染料化合物，其特征在于式（I)的多偶氮染 料结构选自下列之一：4. 如权利要求3所述的多偶氮活性染料化合物，其特征在于式（I)的多偶氮染料结 构选自式（I-1)。5. -种如权利要求1所述的多偶氮活性染料化合物的制备方法，包括如下步骤： (1)将式（II-1)的化合物与水揽拌均匀后，在10~15°C加入亚硝酸钢溶液进行重氮 化反应，反应完毕用氨基横酸除去未反应的亚硝酸，然后再加入式（II-2)的化合物，控制 抑至3~5,在10~15°C下进行偶合反应，检测重氮盐消失即为终点； 将上述反应液调抑至6~7,使其完全溶清，加入亚硝酸钢溶液，揽拌均匀后，将混合液 加入到盐酸中并在10~15°C下进行重氮化反应，反应完毕用氨基横酸除去未反应的亚硝 酸，得到第一重氮液，备用； 似将式（III-I)的化合物与冰水揽拌均匀后，加入盐酸，然后在0~5°C下再加入亚 硝酸钢溶液进行重氮化反应，反应完毕用氨基横酸除去未反应的亚硝酸，得到第二重氮液， 备用； (3)往步骤似得到的第二重氮液中加入H酸，控制抑1~2并升溫至10~15°C进行 酸性偶合反应，反应结束后再加入步骤（1)中得到的第一重氮液，控制P册~6并在10~ 15°C条件下进行碱性偶合反应，反应结束后干燥得到式（I)所示的多偶氮活性染料化合 物； 或者往步骤（1)得到的第一重氮液中加入H酸中，控制抑至1~2并升溫至10~15°C进行酸性偶合反应，反应结束后再加入步骤（2)中得到的第二重氮液，控制抑至5~6并 在10~15°C条件下进行碱性偶合反应，反应结束后干燥得到式（I)所示的多偶氮活性染 料化合物；上式中Ri~Re、Yi和Yz与上述的式（I)化合物中的定义相同。
【专利摘要】一种多偶氮活性染料化合物及其制备方法，所述化合物具有如下式(Ⅰ)的多偶氮染料结构，式(I)中，G1、G2各自独立为式(Ⅱ)或式(Ⅲ)所示的结构，且不同时为式(Ⅱ)或式(Ⅲ)所示的结构，式(Ⅰ)～(Ⅲ)中：R1、R2、R5、R6各自独立为氢、-SO3M3、C1～C4的烷基或C1～C4的烷氧基；R3为氢或C1～C4的烷氧基；R4为-NH2或C1～C4的烷基；Y1、Y2各自独立为-CH＝CH2或-C2H4OSO3M4；M1～M4各自独立为氢或碱金属。本发明所述的多偶氮活性染料化合物，应用于上述纤维材料的印染时，其提升力、染深性好，固色率、竭染率高，各项色牢度优异，特别是耐水洗和耐摩擦牢度突出，染色时对碱的依存性好，碱用量可降至常规用量的1/3，且适用于小浴比染色，经济效益和社会效益显著。
【IPC分类】D06P3/24, C09B62/513, D06P3/66, D06P1/384, D06P3/52
【公开号】CN105199427
【申请号】CN201510557234
【发明人】王专, 朱涛, 李世华, 刘华玮, 李金洋
【申请人】浙江科永化工有限公司, 上海科华染料工业有限公司
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年9月2日
【公告号】CN104559311A