粘合剂组合物及表面保护膜的制作方法
【专利说明】
[0001] 本申请是申请日为2013年4月3日、申请号为201310114472. 5、申请人为藤森工 业株式会社、发明名称为"粘合剂组合物及表面保护膜"的发明专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明设及液晶显示器的制造工序中使用的表面保护膜。更具体地，本发明设及 贴合在构成液晶显示器的偏光板、相位差板等的光学部件的表面上、保护偏光板、相位差板 等的光学部件的表面的表面保护膜用粘合剂组合物，W及使用其的表面保护膜。
【背景技术】
[0003] 一直W来，在为构成液晶显示器的部件的偏光板、相位差板等的光学部件的制造 工序中，在光学部件的表面暂时贴合表面保护膜。在将光学部件组装入液晶显示器时，将表 面保护膜从光学部件剥离而除去。为了保护光学部件表面的表面保护膜仅在制造工序中使 用，因此，也被称为工序膜。
[0004] 在制造光学部件的工序中使用的表面保护膜，在具有光学透明性的聚对苯二甲酸 乙二醇醋（阳T)树脂膜的一面上形成粘合剂层。此外，直至贴合于光学部件之前，将为了保 护该粘合剂层的被剥离处理的剥离膜贴合于粘合剂层的上面。
[0005] 而且，由于偏光板、相位差板等的光学部件，在贴合有表面保护膜的状态下，进行 伴有液晶显示板的显示能力、色度、对比度、杂质混入等的光学评价的产品检验。因此，对于 表面保护膜必要的性能是，在粘合剂层中不附着气泡或杂质。
[0006] 而且，在使表面保护膜贴合于偏光板、相位差板等的光学部件时，由于各种原因， 有暂时剥离表面保护膜，再重新粘贴表面保护膜的情况。运时要求容易从被粘物的光学部 件的剥离（具有返工性（y7 -夕性））的表面保护膜。
[0007] 而且，从偏光板、相位差板等的光学部件剥离表面保护膜时，要求能够快速地剥 离。目P，为了通过高速剥离也能够快速地剥离，要求粘合力受到剥离速度的影响是少的。
[0008] 运样，近年来，作为对于构成表面保护膜的粘合剂层的要求性能，要求（1)取得低 速剥离速度和高速剥离速度中的粘合力的平衡，（2)能够防止粘合剂残留的发生，W及（3) 具有返工性能。
[0009] 然而，虽然能够满足运些（1)~（3)的分别单独的要求性能，但是非常难W同时具 备在表面保护膜的粘合剂层中所要求的（1)~（3)的所有要求性能。
[0010] 例如，关于（1)取得低速剥离和高速剥离中的粘合力的平衡；和似防止粘合剂残 留的发生，已知有W下的提案。 W11] W具有碳原子数在7 W下的烷基的（甲基）丙締酸烷基醋与含有簇基的共聚性化 合物的共聚物为主要成分，用交联剂对其交联处理制成的丙締酸类粘合剂，在贴合W后如 果经过长时间，则具有粘合剂向被粘物一侧移动，并且对被粘物的粘合力经时上升的问题。 为了防止该问题产生，已知如下粘合剂（压敏粘合剂）：所述粘合剂使用具有碳原子数为 8~10的烷基的（甲基）丙締酸烷基醋与具有醇性径基的共聚性化合物的共聚物，用交联 剂对其交联处理而得到（专利文献I)。
[0012] 并且提出如下粘合剂等：所述粘合剂通过在上述同样的共聚物中少量混合（甲 基）丙締酸烷基醋与含有簇基的共聚性化合物的共聚物，用交联剂将其交联处理而得到。 但是，当将其用于表面张力低表面光滑的塑料板等的表面保护中时，有由于加工时或保存 时的加热产生浮起等的剥离现象的问题、或经手工剥离高速剥离时再剥离性差的问题。
[0013] 为了解决运些问题，提出粘合剂组合物，所述粘合剂组合物通过向（a) 100重量份 的W具有碳原子数为8~10的烷基的（甲基）丙締酸烷基醋为主要成分的（甲基）丙締 酸烷基醋中，加入化）1~15重量份的含有簇基的共聚性化合物和，（C) 3~100重量份的 碳原子数为1~5的脂肪族簇酸的乙締基醋得到单体混合物的共聚物，向该共聚物中混合 入相对于上述化）成分的簇基为当量W上的交联剂而得到（专利文献2)。
[0014] 专利文献2中记载的粘合剂组合物，没有产生在加工时或保存时等中的浮起等的 剥离现象，并且粘合力的经时上升也小，再剥离性出色，即使是长期保存、特别是高溫气氛 下的长期保存，也能够W小的力再剥离，运时，在被粘物上没有产生粘合剂残留，并且，在进 行高速剥离时也能够W小的力再剥离。
[0015] 而且，关于（3)具有返工性能，例如提出粘合剂组合物，所述粘合剂组合物通过W 对于丙締酸类树脂100重量份为0.0 OOl~10重量份，向丙締酸类树脂中混合异氯酸醋类 化合物的硬化剂和特定的娃酸盐低聚物得到（专利文献3)。
[0016] 在专利文献3中，W烷基的碳原子数为约2~12的丙締酸烷基醋、烷基的碳原子 数为约4~12的甲基丙締酸烷基醋等为主要单体成分，例如，能够包含含有簇基的单体等 的、含有其它官能团的单体成分。一般地，优选含有50重量％ W上的上述主要单体，并且， 希望含有官能团的单体成分的含量为0.0 Ol~50重量％，优选0.0 Ol~25重量％，更优 选0.0 l~25重量％。由于运样的专利文献3中记载的粘合剂组合物即使在高溫下或者高 溫高湿下，凝聚力和粘合力的经时变化也是小的，并且，对曲面的粘合力中也显示出色的效 果，因此具有返工性。
[0017] 一般地，如果将粘合剂层制成柔性性状，则粘合剂残留变得容易发生，返工性也容 易降低。目P，容易变得错误地贴合时剥离困难、重新贴合困难。因此，需要将具有簇基等的 官能团的单体交联于主剂上，将粘合剂层制成一定的硬度，使其具有返工性。 阳〇1引[现有技术文献]
[0019] [专利文献]
[0020] [专利文献1]日本专利特开昭63-225677号公报
[0021] [专利文献2]日本专利特开平11-256111号公报
[0022] [专利文献3]日本专利特开平8-199130号公报
【发明内容】
[0023] [发明要解决的课题]
[0024] 在现有技术中，作为对于构成表面保护膜的粘合剂层的要求性能，要求：取得低速 剥离和高速剥离中的粘合力的平衡、W及返工性等，但是，虽然能够满足各个、每个的要求 性能，但是不能满足表面保护膜的粘合剂层中要求的全部要求性能。
[00巧]本发明是鉴于上述情况而作出的。本发明的课题是提供一种粘合剂组合物和表面 保护膜，所述粘合剂组合物和表面保护膜在低速剥离和高速剥离中的粘合力的平衡优异， 且耐久性W及返工性也优异。
[0026] [解决课题的方法]
[0027] 为了解决上述课题，本发明提供一种粘合剂组合物，其由含有（A)烷基的碳原子 数为C4~ClO的（甲基）丙締酸醋单体、和做含有径基的可共聚单体、和似含有簇基 的可共聚单体、和值）聚亚烷基二醇单（甲基）丙締酸醋单体、和巧）不含径基的含氮的乙 締基单体或含有烷氧基的（甲基）丙締酸烷基醋单体中的至少一种的共聚物的丙締酸类聚 合物构成，其进一步含有（F) 3官能W上的异氯酸醋化合物、（G)交联抑制剂、（H)交联催化 剂、（I)聚酸改性的硅氧烷化合物，上述丙締酸类聚合物的酸值为0.Ol~8. 0。
[002引优选上述做含有径基的可共聚单体为选自由（甲基）丙締酸8-径基辛醋、（甲 基）丙締酸6-径基己醋、（甲基）丙締酸4-径基下醋、（甲基）丙締酸2-径基乙醋、N-径 基（甲基）丙締酷胺、N-径甲基（甲基）丙締酷胺、N-径乙基（甲基）丙締酷胺组成的化 合物组中的至少一种W上；相对于100重量份的上述（A)烷基的碳原子数为C4~ClO的 (甲基）丙締酸醋单体，含有0. 1~5. 0重量份的上述度）含有径基的可共聚单体，并且，上 述度）含有径基的可共聚单体中，（甲基）丙締酸8-径基辛醋、（甲基）丙締酸6-径基己 醋、和（甲基）丙締酸4-径基下醋的总量为0~0. 9重量份。
[0029] 优选上述似含有簇基的可共聚单体为选自由（甲基）丙締酸、簇乙基（甲基）丙 締酸醋、簇戊基（甲基）丙締酸醋、2-(甲基）丙締酷氧基乙基六氨邻苯二甲酸、2-(甲基） 丙締酷氧基丙基六氨邻苯二甲酸、2-(甲基）丙締酷氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基）丙締 酷氧基乙基班巧酸、2-(甲基）丙締酷氧基乙基马来酸、簇基聚己内醋单（甲基）丙締酸醋、 2-(甲基）丙締酷氧基乙基四氨邻苯二甲酸组成的化合物组中的至少一种W上；相对于100 重量份的上述（A)烷基的碳原子数为C4~ClO的（甲基）丙締酸醋单体，含有0. 35~1. 0 重量份的上述（C)含有簇基的可共聚单体。
[0030] 优选上述值）聚亚烷基二醇单（甲基）丙締酸醋单体为选自聚亚烷基二醇单（甲 基）丙締酸醋、甲氧基聚亚烷基二醇（甲基）丙締酸醋、乙氧基聚亚烷基二醇（甲基）丙締 酸醋中的至少一种W上；相对于100重量份的上述（A)烷基的碳原子数为C4~Cio的（甲 基）丙締酸醋单体，含有1~20重量份上述值）聚亚烷基二醇单（甲基）丙締酸醋单体。
[0031] 优选相对于100重量份的上述（A)烷基的碳原子数为C4~Cio的（甲基）丙締 酸醋单体，含有1~20重量份上述巧）不含径基的含氮的乙締基单