油墨组合物和油墨组的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及油墨组合物和油墨组。
【背景技术】
[0002] 喷墨记录方法能够用比较简单的装置得到高精细的图像的记录，在各方面取得了 迅速的发展。其中，对得到的图像的显色性和耐光性等进行了各种研究。例如，专利文献1 中以提供一种图像的显色性和耐光性优异且得到高水平的图像的光泽性的油墨为目的，公 开了一种油墨，其特征在于，含有多种颜料、多种水溶性树脂、表面活性剂和水溶性有机溶 剂，上述表面活性剂是根据格里芬（Griffin)法测得的HLB值为13.0以上的聚氧乙烯烷基 醚，上述多种颜料含有C. I.颜料黄74和C. I.颜料黄128,上述多种水溶性树脂含有丙烯酸 树脂和聚氨酯树脂，上述水溶性有机溶剂含有规定的化合物。
[0003] 专利文献1 :日本特开2012-72359号公报
【发明内容】
[0004] 然而，像专利文献1这样并用颜料的情况下，由于各种颜料的退色程度不同，所以 随着时间的变化存在图像的颜色平衡容易被打破的问题。
[0005] 本发明是为了解决上述课题的至少一部分而进行的，目的在于提供一种能够得到 显色性和耐光性优异的图像且保存稳定性优异的油墨组合物以及使用该油墨组合物的油 墨组。
[0006] 本发明的发明人等为了解决上述课题进行了深入的研究。其结果发现只要用具有 规定构成的油墨组合物就能够解决上述课题，从而完成本发明。
[0007] SP，本发明如下。
[0008] [ 1 ] -种油墨组合物，其中，含有颜料、高分子分散剂、水和水溶性有机溶剂，
[0009] 上述颜料含有颜料黄74，
[0010] 相对于波长300~600nm的光的吸光度的累积值100%，波长300~400nm的光的 吸光度的累积值为30%以下。
[0011] [2]根据前项[1]所述的油墨组合物，其中，相对于波长300~600nm的光的吸光 度的累积值100%，波长500~600nm的光的吸光度的累积值为5. 0%以下。
[0012] [3]根据前项[1]或[2]所述的油墨组合物，其中，最大吸收波长为430~450nm。
[0013] [4]根据前项[1]~[3]中任一项所述的油墨组合物，其中，上述高分子分散剂为 具有来自含有环烷基的（甲基）丙烯酸酯的结构单元的聚合物。
[0014] [5]根据前项[1]~[4]中任一项所述的油墨组合物，其中，上述水溶性有机溶剂 含有1，2_己二醇。
[0015] [6]根据前项[1]~[5]中任一项所述的油墨组合物，其中，波长430nm的光的吸 光度与波长550nm的光的吸光度之比（1430/1550)为18以上。
[0016] [7]根据前项[1]~[6]中任一项所述的油墨组合物，其中，上述高分子分散剂为 含有聚合物链A和聚合物链B的接枝共聚物和/或嵌段共聚物，
[0017] 上述聚合物链A含有来自含有环烷基的（甲基）丙烯酸酯的结构单元20~60质 量％、来自（甲基）丙烯酸的结构单元10~35质量％和来自不含有环烷基的（甲基）丙 稀酸酯的结构单元5. 0~70质量％，
[0018] 上述聚合物链A的数均分子量为1000~10000，
[0019] 上述聚合物链B含有来自具有芳香环的乙烯基系单体和具有芳香环的（甲基）丙 烯酸酯中的至少一方的结构单元30~70质量％和来自含有环烷基的（甲基）丙烯酸酯的 结构单元30~70质量％。
[0020] [8] -种油墨组，其中，含有黄色油墨组合物、青色油墨组合物和洋红色油墨组合 物，
[0021] 上述黄色油墨组合物为前项[1]~[7]中任一项所述的油墨组合物，
[0022] 上述青色油墨组合物含有青色颜料和苯乙烯丙烯酸系高分子分散剂，
[0023] 上述洋红色油墨组合物含有洋红色颜料和苯乙烯丙烯酸系高分子分散剂。
【附图说明】
[0024] 图1是实施例3和4与比较例4的油墨组合物的吸收波长的图。
[0025] 其他的实施例也与实施例3、4同样。
【具体实施方式】
[0026] 以下，对本发明的实施方式（以下，称为"本实施方式"）进行详细说明，但本发明 并不限定于此，在不脱离其主旨的范围内可以进行各种变形。应予说明，本说明书中"（甲 基）丙烯酸酯"是指丙烯酸酯和与此对应的甲基丙烯酸酯这两者的意思。
[0027] 〔油墨组合物〕
[0028] 本实施方式的黄色油墨的油墨组合物含有颜料、高分子分散剂、水和水溶性有机 溶剂，上述颜料含有颜料黄74,相对于波长300~600nm的光的吸光度的累积值100 %，波 长300~400nm的光的吸光度的累积值为30%以下。
[0029] 〔吸光度〕
[0030] 相对于波长300~600nm的光的吸光度的累积值100%，黄色油墨的油墨组合物 的波长300~400nm的光的吸光度的累积值为30%以下，优选为0~25%，更优选为0~ 20%。通过使波长300~400nm的光的吸光度的累积值为上述范围内，从而耐光性进一步 提高。这是由于含有颜料黄74的黄色油墨的吸光波长以极力避开紫外线区域的方式向长 波长区域转移。黄色油墨的油墨组合物的波长300~400nm的光的吸光度的累积值可以通 过实施例记载的方法进行测定。
[0031] 另外，相对于波长300~600nm的光的吸光度的累积值100%，黄色油墨的油墨组 合物的波长500~600nm的光的吸光度的累积值优选为10. 0%以下，更优选为0~8. 0%， 进一步优选为〇~5. 0%。通过使黄色油墨的波长500~600nm的光的吸光度的累积值为 上述范围内，从而与其他洋红色油墨、青色油墨等组装而作为油墨组使用时绿色的显色性 有进一步提高的趋势。油墨组合物的波长500~600nm的光的吸光度的累积值可以通过实 施例记载的方法进行测定。
[0032] 此外，黄色油墨的油墨组合物的波长430nm的光的吸光度与波长550nm的光的吸 光度之比（1430/1550)优选为10以上，更优选为20以上，进一步优选为30以上。比（1430/ 1550)的上限没有特别限定，越大越好，更优选为1000。通过使比（1430/1550)为上述范围 内，有色再现性更广的趋势。
[0033] 〔最大吸收波长〕
[0034] 黄色油墨的油墨组合物的最大吸收波长优选为420~450nm，更优选为425~ 445nm，进一步优选为430~440nm。黄色油墨的油墨组合物的最大吸收波长可以通过实施 例记载的方法进行测定。
[0035] 〔颜料〕
[0036] 颜料含有颜料黄74。通过使黄色油墨含有颜料黄74,从而黄色的显色性进一步提 高。作为颜料，除颜料黄74以外可以含有其他的黄色颜料。作为其他的黄色颜料，没有特别 限定，例如可举出 C. I.颜料黄 1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、 55、65、73、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、 133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。
[0037] 相对于油墨组合物的总量，颜料的含量优选为1~10质量％，更优选为2~8质 量％，进一步优选为3~6质量％。若颜料的含量为1质量％以下，则得不到足够的显色。 另外，若颜料的含量为10. 〇质量％以上，则喷出稳定性降低。
[0038] 〔高分子分散剂〕
[0039] 作为高分子分散剂，没有特别限定，例如可举出聚乙烯醇类、聚乙烯吡咯烷酮类、 聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚 物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯 共聚物、苯乙烯-α -甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α -甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯 酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、 乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙 酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等以及它们的盐。其中，特别优选具有疏水性官能团的单体与具 有亲水性官能团的单体的共聚物、由兼具疏水性官能团和亲水性官能团的单体构成的聚合 物。作为共聚物的形态，无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中任一种形态均 可使用。
[0040] 其中，作为高分子分散剂，优选具有来自含有环烷基的（甲基）丙烯酸酯的结构单 元的聚合物。通过使用这样的高分子分散剂，由于高分子分散剂的折射率变高，被颜料吸收 的紫外线量减少，因此有耐光性进一步提高的趋势。另外，通过使用这样的高分子分散剂， 油墨组合物的吸收波长改变，作为油墨组使用时，同时有红色成分变少且绿色的彩度进一 步提尚的趋势。
[0041 ] 其中，作为高分子分散剂，优选含有下述聚合物链A和下述聚合物链B的接枝共聚 物和/或嵌段共聚物。具体而言，可举出在聚合物链A接枝多个聚合物链B的接枝共聚物、 在聚合物链B接枝多个聚合物链A的接枝共聚物、具有由聚合物链A构成的链段和由聚合 物链B构成的链段的嵌段共聚物。应予说明，作为嵌段共聚物，没有特别限定，例如可举出 二嵌段共聚物、四嵌段共聚物和六嵌段共聚物。通过使用这样的高分子分散剂，从而有耐光 性和显色性进一步提高的趋势。
[0042] (聚合物链A)
[0043] 聚合物链A含有来自含有环烷基的（甲基）丙烯酸酯的结构单元20~60质量％、 来自（甲基）丙烯酸的结构单元10~35质量％和来自不含有环烷基的（甲基）丙烯酸酯 的结构单元5~70质量％。来自（甲基）丙烯酸的结构单元中含有的羧基通过被碱中和 而离子化。因此，含有来自（甲基）丙烯酸的结构单元的聚合物链A与聚合物链B相比相 对地呈现亲水性，有助于颜料的分散性。
[0044] 作为含有环烷基的（甲基）丙烯酸酯，没有特别限定，例如可举出（甲基）丙烯酸 环己酯、（甲基）丙烯酸甲基环己酯、（甲基）丙烯酸3, 3, 5-三甲基环己酯、（甲基）丙烯 酸叔丁基环己酯、（甲基）丙烯酸环己氧基乙酯、（甲基）丙烯酸三环癸酯、（甲基）丙烯酸 异冰片酯。其中，优选（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸3, 3, 5-三甲基环己酯。通 过使用这样的含有环烷基的（甲基）丙稀酸酯，从而有耐光性和显色性进一步提尚的趋势。 含有环烷基的（甲基）丙烯酸酯可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0045] 环烷基的碳原子数优选为6~9个。通过使环烷基的碳原子数为上述范围内，从 而有耐光性和显色性进一步提尚的趋势。
[0046] 相对于聚合物链A 100质量％，来自含有环烷基的（甲基）丙烯酸酯的结构单元 的含量优选为20~60质量％，更优选为30~50质量％。通过使来自含有环烷基的（甲 基）丙稀酸酯的结构单兀的含量为20质量％以上，从而有耐光性和显色性进一步提尚的趋 势。另外，若来自含有环烷基的（甲基）丙烯酸酯的结构单元的含量为60质量％以上，则 颜料的分散稳定性降低。
[0047] 相对于聚合物链A 100质量％，来自（甲基）丙烯酸的结构单元的含量优选为 10~35质量％，更优选为15~25质量％。通过使来自（甲基）丙烯酸的结构单元的含量 为10质量％以上，从而有水溶性进一步提高的趋势。另外，通过使来自（甲基）丙烯酸的 结构单兀的含量为35质量％以下，从而有印刷品的耐水性进一步提尚的趋势。（甲基）丙 烯酸的羧基可以与碱形成盐。
[0048] 作为不含有环烷基的（甲基）丙烯酸酯，没有特别限定，例如可举出（甲基）丙 烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（