一种淀粉白乳胶及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及胶黏剂领域，更具体地说，它涉及一种淀粉白乳胶及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 白乳胶是一种水溶性胶粘剂，是由醋酸乙烯单体在引发剂作用下经聚合反应后再 添加其他助剂而制得的一种热塑性乳液粘合剂。它具有在常温固化、粘接力强、粘接范围 广、不易老化等优良性能，因此广泛地应用于印刷装订和家具制造，作为纸张、木材、布、皮 革、陶瓷等的黏合剂，还可作酚醛树脂、脲醛树脂等黏合剂的改性剂，用于制造聚醋酸乙烯 乳月父漆等。
[0003] 传统技术中，白乳胶大多以聚乙烯醇和甲醛合成高分子化合物为改性剂，改善其 耐水性和抗冻性能。聚乙烯醇单体主要来源于石油，白乳胶生产中大量使用聚乙烯醇对石 油资源造成很大的消耗，同时石油价格的上涨使白乳胶的生产成本大大提高；同时含有游 离甲醛，甲醛的来源主要是在合成时，残留在胶中未完全反应的游离甲醛，从而容易引起游 离甲醛的超标。
[0004] 申请公布号为CN101892023A的中国专利公开了一种无醛粘合剂及其制备方法， 该方法是先用氧化剂对聚乙烯醇进行氧化处理得到氧化改性聚乙烯醇，再用交联剂使所述 氧化改性聚乙烯醇进行交联反应得到交联聚乙烯醇，最后向所述交联聚乙烯醇的溶液中加 入表面活性剂和填料，搅拌均匀即得所述无醛粘合剂。该填料选自木粉、碳酸钙、淀粉和面 粉中任一种，填料的填加虽然增加了该粘合剂的稠度降低了生产成本，但是降低了该粘合 剂的耐水性。
[0005] 申请公布号为CN103468162A的中国专利公开了一种粉末型白乳胶及其制备方 法，该方法是用直链淀粉、聚氨酯胶粉和中温α -淀粉酶中，在30~50°C的温度下搅拌活 化，再加入交联剂、催化剂、耐水改性剂得到预反应物料，经过交联反应后，最后加入快干 剂、消泡剂得到粉末型白乳胶。该粉末型白乳胶易吸潮，受潮后其粘合作用会减退。除此之 外，其α -淀粉酶的活性不稳定，针对其α -淀粉酶活性不稳定的特点提出一个解决方案。
【发明内容】
[0006] 针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种淀粉白乳胶及其制备方 法，提出一种不含甲醛残留且氧化配合剂活性稳定的乳状淀粉白乳胶，同时解决了生产成 本高的问题。 为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案： 一种淀粉白乳胶，其原料以质量份数计，包括： 聚乙烯醇35~45份， 交联剂2~5份， 醋酸乙稀60~80份， 引发剂0. 2~0. 5份， 氧化配合剂I. 5~5份， 淀粉80~110份， 二丁酯4~6份， 杀菌剂1~1. 5份， pH调节剂4~6份， 水700~800份； 其中，所述的淀粉为玉米淀粉木粉、木薯淀粉、小麦淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉中的至 少一种。
[0007] 较优选地，所述的pH调节剂为碳酸氢钠、片碱、盐酸。
[0008] 较优选地，所述的交联剂为三烯丙基异三聚氰酸酯。
[0009] 较优选地，所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾中的至少一种。
[0010] 较优选地，所述的氧化配合剂为α -淀粉酶。
[0011] 较优选地，所述的α -淀粉酶为中温α -淀粉酶，其活性温度在30~50°C。
[0012] 较优选地，所述的杀菌剂为5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻 唑啉-3-酮中的至少一种。
[0013] 较优选地，其原料以质量份数计还包括：醚化剂10~20份。
[0014] 较优选地，所述淀粉白乳胶的制备方法，包括如下步骤： (1)将聚乙烯醇和水混合，升温至95~98°C，使其完全溶解，加入200份水冷却降温至 75°C，调节pH = 2~3时加入交联剂，在65~75°C内反应1小时； ⑵步骤⑴中反应结束后，调节PH = 6~7,升温至80~84°C，加入引发剂，滴加醋 酸乙稀，滴加完毕后保温反应1小时； (3)步骤（2)中反应结束后，冷却至30~50°C，调节pH = 6. 5~7. 5,加入α -淀粉 酶、玉米淀粉、醚化剂，搅拌均匀后升温至75°C，视胶体实际粘度决定冷却时间。
[0015] 与现有技术相比，本发明具有如下优点和有益效果： (1) 本发明中的淀粉由于加入氧化配合剂降低淀粉的粘度，改善了其流动性不好的问 题； (2) 加入的淀粉可以改善白乳胶初粘性不好的问题，并且增加了其稠度； (3) 在传统技术中是采用甲醛和聚乙烯醇发生聚合反应生成的高分子化合物为改性 剂，来增加白乳胶的稠度，故本发明不含甲醛残留，且淀粉和氧化配合剂的价格远远低于甲 醛和聚乙烯醇的价格，故本发明降低了生产成本； (4) 在步骤（3)反应完毕后，加入醚化剂，醚化剂可与和多羟基化合物进行反应，可以 有效地改善本发明耐水性差的问题。
【具体实施方式】
[0016] 下面结合具体实施例对本发明作进一步具体详细描述，但本发明的实施方式不限 于此，对于未特别注明的工艺参数，可参照常规技术进行。
[0017] 实施例一： (1)将聚乙烯醇40Kg和水400Kg混合，升温至95~98°C，使其完全溶解，加入200Kg水 冷却降温至75°C，加入盐酸，调节pH = 2~3时加入三烯丙基异三聚氰酸酯2Kg，在65~ 75°C内反应1小时； (2) 步骤（1)中反应结束后，加入片碱的水溶液（片碱I. 2Kg和水12Kg)，调节pH = 6~7,升温至80~84°C，加入过硫酸铵水溶液（过硫酸铵0. 4Kg和水7. 2Kg)，搅拌均匀后， 滴加醋酸乙稀80Kg，滴加完毕后保温反应1小时； (3) 步骤（2)中反应结束后，冷却至30~50 °C，加入碳酸氢钠 IKg调节pH = 6. 5~ 7. 5,加入α -淀粉酶3Kg、玉米淀粉lOOKg，搅拌均匀后升温至75°C，视胶体实际粘度决定冷 却时间，即可得到样品一。
[0018] 实施例二： (1)将聚乙烯醇35Kg和水400Kg混合，升温至95~98°C，使其完全溶解，加入200Kg水 冷却降温至75°C，加入盐酸，调节pH = 2~3时加入三烯丙基异三聚氰酸酯5Kg，在65~ 75°C内反应1小时； ⑵步骤⑴中反应结束后，加入片碱的水溶液（片碱I. IKg和水IlKg)，调节pH = 6~7,升温至80~84°C，加入过硫酸铵水溶液（过硫酸铵0. 3Kg和水7. 2Kg)，搅拌均匀后， 滴加醋酸乙稀70Kg，滴加完毕后保温反应1小时； (3)步骤（2)中反应结束后，冷却至30~50°C，加入碳酸氢钠调节pH = 6. 5~7. 5,加 入α -淀粉酶2. 5Kg、木薯淀粉110Kg，搅拌均匀后升温至75°C，视胶体实际粘度决定冷却时 间，即可得到样品二。
[0019] 实施例三： (1) 将聚乙烯醇45Kg和水400Kg混合，升温至95~98°C，使其完全溶解，加入200Kg水 冷却降温至75°C，加入盐酸，调节pH = 2~3时加入三烯丙基异三聚氰酸酯5Kg，在65~ 75°C内反应1小时； (2) 步骤（1)中反应结束后，加入片碱的水溶液（片碱I. 2Kg和水12Kg)，调节pH = 6~7,升温至80~84°C，加入过硫酸钾水溶液（过硫酸钾0. 4Kg和水7. 2Kg)，搅拌均匀后， 滴加醋酸乙烯75Kg，滴加完毕后保温反应1小时； (3) 步骤（2)中反应结束后，冷却至30~50 °C，加入碳酸氢钠 IKg调节pH = 6. 5~ 7. 5,加入α -淀粉酶5Kg、小麦淀粉80Kg，搅拌均匀后升温至75°C，视胶体实际粘度决定冷 却时间，即可得到样品三。
[0020] 实施例四： (1) 将聚乙烯醇37Kg和水400Kg混合，升温至95~98°C，使其完全溶解，加入200Kg水 冷却降温至75°C，加入盐酸，调节pH = 2~3时加入三烯丙基异三聚氰酸酯3Kg，在65~ 75°C内反应1小时； (2) 步骤（1)中反应结束后，加入片碱的水溶液（片碱I. 2Kg和水12Kg)，调节pH = 6~7,升温至80~84°C，加入过硫酸铵水溶液（过硫酸铵0. 4Kg和水7. 6Kg)，搅拌均匀后， 滴加醋酸乙稀70Kg，滴加完毕后保温反应1小时； (3) 步骤（2)中反应结束后，冷却至30~50 °C，加入碳酸氢钠 IKg调节pH = 6. 5~ 7. 5,加入α -淀粉酶I. 5Kg、马铃薯