粘合剂组合物和使用其的复合偏光板的制作方法
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及粘合剂组合物和使用其的复合偏光板。
【背景技术】
[0002] -般而言，用于得到立体图像的显示装置例如液晶显示装置通常包括图案化延迟 膜。这种图案化延迟膜具有下述的技术构造：以彼此不同的方向形成分离的图案区的光轴， 以将分离的图像传送到佩戴偏光眼镜的观看者的左和右眼，从而体现三维（亦即，立体）图 像。
[0003] 所述图案化延迟膜通常通过在玻璃基板上形成取向层并向所述取向膜施加液晶 来制备以得到取向性能。光敏液晶材料在所述取向层上取向，然后通过光辐射例如紫外光 交联，以形成聚合物液晶膜。这样形成的聚合物液晶膜可以根据液晶的取向方向伴随取向 层的表面取向起到延迟图案的作用。
[0004] 所述图案化延迟膜通常通过粘结剂或粘合剂与偏光板的一个面粘合，并且近年 来，为了降低显示装置的厚度和重量，已与聚乙烯醇偏光器的一个面粘合。
[0005] 当在这种图案化延迟膜和偏光板或偏光器之间的粘合降低时，在制造过程中的经 营管理或使用期间可能出现变形。另外，当长时间暴露在湿热条件下时，可能担心发生剥离 或鼓起现象。另外，典型的聚乙烯醇偏光器可以在牵拉方向上收缩，因此在延迟膜的不同位 置上涉及不同的延迟，这进而引起3D立体效果的劣化。
[0006] 因此，仍然需要开发改善的粘合剂，其具有各种性能例如耐热水性、耐湿热性等以 及优异的粘合性。
[0007] 韩国专利公开公布No. 2013-0028881公开了膜图案化延迟剂的制备方法、膜图案 化延迟剂、以及包括它的偏光板和图像显示装置。
[0008] 现有专利文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:韩国公开专利第2013-0028881号
【发明内容】
[0011] 技术问题
[0012] 因此，本发明的目的是提供粘合剂组合物，当它用于通过结合所述偏光器与所述 图案化延迟层来制作复合偏光板时，能够显著改善偏光器和图案化延迟层之间的粘合。
[0013] 本发明的另一个目的是提供通过利用所述粘合剂组合物粘合所制作的复合偏光 板。
[0014] 技术方案
[0015] 本发明的上述目的将通过下列特征达到：
[0016] (1)粘合剂组合物，包含：通过包括具有羟基的苯乙烯单体聚合而成的粘结剂树 月旨;和交联剂。
[0017] (2)根据上述(1)所述的组合物，其中所述具有羟基的苯乙烯单体由下式1表示：
[0019](其中，Rl为氢原子或甲基；
[0020]办为直接键、具有1-6个碳原子的直链或支链亚烷基、-C0-、或-SO2-;并且 [0021]所述亚烷基可被氧原子中断）。
[0022] (3)根据上述（1)所述的组合物，其中相对于单体的总重量，通过包括50wt%或更 多的量来将所述具有羟基的苯乙烯单体聚合。
[0023] (4)根据上述（1)所述的组合物，其中所述粘结剂树脂通过进一步包括离子单体聚 合而成。
[0024] (5)根据上述(4)所述的组合物，其中所述离子单体为选自由丙烯酰基铵盐、苯乙 烯铵盐和乙烯基咪唑鑰盐组成的组中的至少一个。
[0025] (6)根据上述(4)所述的组合物，其中相对于单体的总重量，以7_30wt%的量包括 所述离子单体。
[0026] (7)根据上述（1)所述的组合物，其中所述粘结剂树脂通过进一步包括具有羟基的 丙烯酸类单体和具有羧基的丙烯酸类单体中的至少一个聚合而成。
[0027] (8)根据上述(7)所述的组合物，其中相对于单体的总重量，以7_30wt%的合计量 包括所述具有羟基的丙烯酸类单体和所述具有羧基的丙烯酸类单体。
[0028] (9)根据上述（1)所述的组合物，其中所述交联剂为选自由单醛、二醛、氨基-甲醛 树脂、乙醛酸盐、缩醛化合物、二价金属、二价金属盐、三价金属、四价金属、金属螯合物、噁 唑啉、三聚氰胺、氮丙啶和多元无机酸组成的组中的至少一个。
[0029] (10)复合偏光板，包含：
[0030] 偏光器;和
[0031] 使用根据上述(1)-(9)的任一项所述的粘合剂组合物与所述偏光器的一面粘合的 图案化延迟层。
[0032] (11)根据上述（10)所述的偏光板，其中所述偏光器包括具有保护膜功能的膜或具 有延迟膜功能的膜，其粘合于所述图案化延迟层粘合的面的相反面。
[0033] (12)根据上述（10)所述的偏光板，其中所述图案化延迟层包含含有具有苯环的反 应性液晶单体的液晶涂层。
[0034] (13)根据上述(10)所述的偏光板，其中所述图案化延迟层不包括取向层。
[0035] (14)根据上述（10)所述的偏光板，其中所述偏光器与所述图案化延迟层之间的剥 离强度为l.〇N/25mm或更大。
[0036] (15)图像显示装置，其包含根据上述(10)所述的复合偏光板。
[0037] 有益效果
[0038] 当通过使用本发明的粘合剂组合物将偏光器与图案化延迟层结合来制造复合偏 光板时，显著地改善偏光器和图案化延迟层之间的粘合。
[0039] 通过利用本发明的粘合剂组合物粘合而制作的复合偏光板具有优异的耐热性和 耐湿热性，从而抑制发生剥离和鼓起现象，即使在它长时间暴露于湿热条件下。
[0040] 通过利用本发明的粘合剂组合物粘合而制作的复合偏光板可以同时具有偏光性 能和改善的3D立体效果。
【具体实施方式】
[0041] 本发明公开粘合剂组合物，包括:通过包括具有羟基的苯乙烯单体聚合而成的粘 结剂树脂;和交联剂，从而当通过利用本发明的粘合剂组合物结合所述偏光器与所述图案 化延迟层而制作所述复合偏光板时，显著改善所述偏光器和所述图案化延迟层之间的粘 合，并且所述粘合剂组合物具有优异的耐热性和耐湿热性、以及改善的3D立体效果，和使用 其的复合偏光板。
[0042] 在下文中，本发明将更详细地描述。
[0043] 粘合剂组合物
[0044] 本发明的粘合剂组合物为水性粘合剂组合物并且可包括粘结剂树脂。
[0045] 根据本发明所述的粘结剂树脂通过包括具有羟基的苯乙烯单体聚合而成。
[0046] 本发明的粘合剂组合物具有优异的粘合性，如果将其用于结合偏光器和图案化延 迟层，并且所述改善的粘合性可提高耐热性和耐湿热性。可认为这些结果的原因为由于根 据本发明所述的苯乙烯单体具有羟基，因此所述羟基与偏光器表面上的极性基团相连并与 包含在图案化延迟层的液晶涂层中的另一极性基团相连以形成氢键，而且包含在苯乙烯单 体中的苯环与包含在图案化延迟层的液晶涂层中的苯环相连以执行pieU)键相互作用。
[0047] 根据本发明所述的具有羟基的苯乙烯单体并无特别限制，但可包括，例如，由下式 1表示的单体：
[0049](其中,R1为氢原子或甲基；
[0050]办为直接键、具有1-6个碳原子的直链或支链亚烷基、-C0-、或-SO2-;并且 [0051]所述亚烷基可被氧原子断开）。
[0052]更具体地，具有羟基的苯乙稀单体可包括，例如，由式a-1至Ij式a-5表示的物质，其 可单独使用或将其两个或更多个组合使用。在此，由式a_4表示的单体是如下的情形，其中 其具有羧基，而式1中的R2S-CO-，同时具有-OH基，由式a-5表示的单体的情况是其中其具 有磺酸基，而式1中的R2为-SO2-，同时具有-OH基，由于它们两个都在上述式1的范围内，因此 可解释为它们包括在本发明的具有羟基的苯乙烯单体中。
[0055] 具有羟基的苯乙烯单体的含量并无特别限制，只要其能体现上述性能并且，例如， 可通过包括50wt %或更多的量(相对于单体的总重量)而聚合。如果其含量在上述范围内， 偏光器和图案化延迟层之间的粘合可最大化。在这一方面，优选以50_85wt%的量(相对于 单体的总重量)包括具有羟基的苯乙烯单体。
[0056] 根据本发明所述的粘结剂树脂可通过进一步包括离子单体而聚合。在这种情况 下，可显著增加其在溶剂中的溶解度以提高粘合，同时抑制由残余杂质引起的挥发性和粘 性不良的发生。
[0057]根据本发明所述的离子单体并无特别限制，只要其表现上述性能并可包括，例如， 丙烯酰基铵盐、苯乙烯铵盐、乙烯基咪唑鑰盐等。更具体地，可列举由下式2-6表示的单体。 这些单体可单独使用或以其两种或更多种的组合使用。
[0060]离子单体的含量并无特别限制，只要其可体现上述性能，例如，可以以7_30wt %的 量(相对于单体的总重量)包括。如果离子单体的含量小于7wt%，改善溶解度的效果可能不 显著，并且当其含量超过30wt %时，耐湿热性和粘合可能恶化。
[0061] 粘结剂树脂的分子量并无特别限制，可以为例如以重均分子量计5000-100000的 范围。
[0062] 粘结剂树脂可由任何常规的聚合方法制备，而且其重均分子量可通过改变某些条 件来控制，包括，例如，聚合引发剂的含量、反应温度、反应时间、催化剂种类和含量、其他成 分的使用等。溶剂和聚合引发剂的种类并无特别限制，但可使用相关领域中已知的任何常 规的溶剂和聚合引发剂。
[0063] 如有必要，根据本发明所述的粘结剂树脂可通过进一步包括具有羟基的丙烯酸类 单体和具有羧基的丙烯酸类单体中的至少一种而聚合。当粘结剂树脂通过进一步包括具有 羟基或羧基的丙烯酸类单体而聚合时，树脂的润湿性可提高，从而进一步改善粘合。
[0064] 根据本发明所述的具有羟基的丙烯酸类单体可由下式7表示：
[0066](其中R1为氢原子或甲基，X为氧原子或-NH-，并且R2为具有1-6个碳原子的直链或 支链亚烷基，其可被具有3-6个碳原子的亚环烷基断开）。
[0067]更具体地，具有羟基的丙烯酸类单体可包括，例如，由式b-Ι到式b-6表示的物质， 其可单独使用或以其两种或更多种的组合使用。
[0070]更具体地，具有羧基的丙烯酸类单体可包括，例如，由式c-1到式c-9表示的物质， 其可单独使用或以其两种或更多种的组合使用。
[0073]相对于单体的总重量，可以以7_30wt%的总量包括具有羟基的丙烯酸类单体和具 有羧基的丙烯酸类单体。如果离子单体的含量小于7wt%，改善润湿性的效果可能不明显， 并且当其含量超过30wt%时，与图案化延迟层的相互作用可能劣化，从而使与其的粘合降 低。
[0074] 本发明的粘合剂组合物可进一步包括交联剂。
[0075] 对交联剂并无特别限制，但可包括在相关领域中使用的任何常规交联剂。例如，可 使用单醛例如甲