-3-4至比较合成例A-3-6
[0208] 比较合成例A-3-4至比较合成例A-3-6是以与合成例A-2-1相同的步骤来分别制 备聚合物（A-3-4)至聚合物（A-3-6)，并且其不同处在于：改变单体的种类及其使用量（如 表2所示）。
[0209] 表1及表2中简称所对应的化合物如下所示。
[0210] 简称 成分 a-1-1 乙二醇双（偏苯三酸酐）（ethylene glycol-bis(trimellitic anhydride)) a-1-2 1,6-己二醇双（偏苯三酸酐）(1,6-hexanediol-bis (trimellitic anhydride)) a-1-3 1,10-癸焼二醇双（偏苯三酸酐）（1,10-decanediol-bis (trimellitic anhydride)) a-1-4 1，20-二十烷二醇双（偏苯三酸酐）（l，20-eicosanediol-bis (trimemtie: anhydride)) a-2-1. 2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐（2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride) a-2-2 1,2,3,4-环丁焼四羧酸二酉干（1,2,3,4-cydobutane- tetracarboxylic dianhydride) a-2-3 苯均四竣酸二酐（pyromellitic dianhydride). a_2_4 3,4-二羧基-1，2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐 (3,4-dicarboxy-1,2,3,4-r.etrahydronaphthalene-1 -succinic dianhydride)
b 1 1 b-1-2 b 1-^
[0211] b-1-4 八
b-2-1 4,4' - ?按艰 V取根中位（4,4' 'diaminodiphenylmethane)· b-2-2 对-:胺米（p-diaminobezene)
b-2-3 1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯（l-octadecoxy-2,4-diaminobenzene) b-2-4 b 2-5 1，4-双（4-胺基苯基）哌嗪（1,4-bis (4-amino-phenyl) piperazine)
[0212]
[0213] 表 2
[0214]
[0215] 液晶配向剂及液晶配向膜的实施例与比较例
[0216] 以下说明液晶配向剂及液晶配向膜的实施例1至实施例15以及比较例1至比较 例6 :
[0217] 实施例1
[0218] a.液晶配向剂
[0219] 秤取100重量份的聚合物（A-1-1)、1200重量份的N-甲基-2-吡咯烷酮（简称为 B-1)以及600重量份的乙二醇正丁基醚（简称为B-2)，并且在室温下，以搅拌装置持续搅 拌至溶解，即可形成实施例1的液晶配向剂。
[0220] b.液晶配向膜
[0221] 将上述液晶配向剂以印刷机（由日本写真印刷株式会社制造，型号为S15-036)分 别涂布于两片具有由IT0(indium tin oxide)构成的导电膜的玻璃基板，以形成预涂层。之 后，将玻璃基板放置于加热板上，并以温度为l〇〇°C、时间为5分钟的条件进行预烤。接着， 在循环烘箱中，以温度为220°C、时间为30分钟的条件进行后烤。最后，经过配向处理后，即 可获得上面形成了实施例1的液晶配向膜的玻璃基板。
[0222] 将实施例1的液晶配向膜以后述各评价方式进行评价，其结果如表3所示。
[0223] 实施例2至实施例15
[0224] 实施例2至实施例15的液晶配向剂及液晶配向膜是以与实施例1相同的步骤分 别制备，并且其不同处在于：改变成分的种类及其使用量，如表3所示。将实施例2至15所 制得的液晶配向膜以后述评价方式进行评价，其结果如表3所示。
[0225] 比较例1至比较例6
[0226] 比较例1至比较例6的液晶配向剂及液晶配向膜是以与实施例1相同的步骤分别 制备，并且其不同处在于：改变成分的种类及其使用量，如表4所示。将比较例1至比较例 6所制得的液晶配向膜以后述评价方式进行评价，其结果如表4所示。
[0227] 表3及表4中简称所对应的化合物如下所示。
[0228] 简称 成分 A-1-1 聚合物（A-1-1) A-1-2 聚合物（A-1-2) A-1-3 聚合物（A-1-3) A-1-4 聚合物（A-1-4): A-1-5 聚合物（:A-1-5) A-2-1 聚合物（A-2-1) A-2-2 聚合物（A-2-2) A-2-3 聚合物（A-2-3) A-2-4 聚合物（A-2-4) A-2-5 聚合物（A-2-5) A-2-6 聚合物（A-2-6) A-2-7 聚合物（A-2-7) A-2-8 聚合物（A-2-8) A-2-9 聚合物（A-2-9) A-2-10 聚合物（A-2-10) A-3-1 聚合物（A-2-1) A-2-2 聚合物（A-2-2) A-2-3 聚合物（A-2-3) A-2-4 聚合物（A-2-4) A-2-5 聚合物（A-2-5) A-2-6 聚合物（A-2-6) B-l N-甲基-2-批咯烷酮（N-methyl-2-pym)Mone) B-2 乙二醇正丁基醚（ethylene glycol ethsr.) B-3 Y -丁内酯（.Y-butyrolaetone) C-l Ν,Ν,Ν'，N' -四环氧丙基-4,4' -二胺基二苯基甲烷 (N,N,N, ,N* -tetraepoxypropyl-4,4J -diaminodiphenyl methane) C-2 N，N-环氧丙基-对-环氧丙氧基苯胺 (N,N-epoxypropyl-p-glycidoxyaniline) C-3 丙二醇二环氧丙基醚（propylene glycol diglycidyl ether)
[0229] 〈评价方式〉
[0230] a.酰亚胺化率
[0231 ] 酰亚胺化率是指通过聚合物中的酰胺酸官能基数目和酰亚胺环数目的合计量为 基准，计算酰亚胺环数目所占的比例，以百分率表示。
[0232] 检测的方法是将合成例的聚合物分别进行减压干燥后，溶解于适当的氘化溶剂 (deuteration solvent)，例如：氖化二甲基亚砜中，以四甲基硅烷作为基准物质，从室温 (例如 25°C)下测定 1H-核磁共振（1H-Nuclear magnetic resonance，1H-NMR)的结果，再 由数学式（1)即可求得酰亚胺化率（％)。
[0233]
[0234] Δ 1 :NH基质子在lOppm附近的化学位移（chemical shift)所产生的峰值（peak) 面积；
[0235] Δ 2 :其他质子的峰值面积；
[0236] α :聚合物的前驱物（聚酰胺酸）中的NH基的1个质子相对于其他质子的个数比 例。
[0237] b.框胶摊平性
[0238] 将框胶（型号WR723,协立化学制）分别涂布于实施例及比较例的液晶配向膜上， 并于10分钟后使用50倍的显微镜观察该框胶的收缩率。框胶摊平性的评价基准如下所示。 收缩率越低，代表液晶配向膜的框胶摊平性越佳。
[0239] ◎:收缩率 < 10%
[0240] 〇：10%兰收缩率< 15%
[0241] Λ :5% 兰收缩率<20%
[0242] 乂：收缩率兰2〇%
[0243] 表 3
[0244]
[0245] 表 3 (续）
[0246]
[0247] 表 4
[0248]
[0249] 〈评价结果〉
[0250] 由表3以及表4得知，与同时使用四羧酸二酐化合物（a-1)及二胺化合物（b-1) 制备的聚合物（A)的液晶配向剂所制得的液晶配向膜（实施例1至实施例15)相比，比较 例1至13的液晶配向膜有框胶摊平性不佳的问题。
[0251] 当使用由式（3)表示的二胺化合物（即聚合物（A-1-3)、聚合物（A-1-4)、聚合物 (A-2-3)、聚合物（A-2-4)、聚合物（A-2-7)、聚合物（A-2-8)及聚合物（A-2-10))时（实施 例3、4、8、9、12、13及15)，液晶配向膜的框胶摊平性更佳。
[0252] 另外，当酰亚胺化率为30 %至90 %的聚合物（A)(即聚合物（A-2-4)至聚合物 (A-2-9))时（实施例9至实施例14)时，液晶配向膜的框胶摊平性更佳。
[0253] 综上所述，本发明的液晶配向剂中，由含有特定四羧酸二酐化合物与特定二胺化 合物的混合物所形成的聚合物，因此使用本发明的液晶配向剂所制造液晶配向膜的框胶摊 平性佳，而可进一步提高后续加工制程的良率。
[0254] 最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制； 尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其 依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征 进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技 术方案的范围。
【主权项】
1. 一种液晶配向剂，其特征在于，包括： 聚合物（A)，由包括四羧酸二酐组份（a)及二胺组份（b)的混合物反应而获得；以及 溶剂（B)， 其中，所述四羧酸二酐组份（a)包括至少一种由式（1)表示的四羧酸二酐化合物 (a-Ι);所述二胺组份（b)包括至少一种由式（2)表示的二胺化合物（b-Ι);式（1)中，a表示2至20的整数；式⑵中，W1及W 2各自独立表示单键、-CO-、-COO-或-OCO- ;Y 1表示碳数为1 至10的烷基、碳数为3至12的脂环族基、碳数为6至12的芳香族基、羟基、卤素原 子、硝基或氰基，其中，所述烷基、所述脂环族基及所述芳香族基中的亚甲基可经氧原 子、-C0-、-C00-或-0C0-取代，且所述亚甲基的氢原子可经至少1个卤素原子取代；Y 2及Y3 各自独立表示碳数为1至10的烷基、碳数为1至10的烷氧基或卤素原子；b及c各自独立 表示大于等于1的整数，且b+c 3 3 ;d表示0至5的整数；e及f各自独立表示0至4的整 数。2. 根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于，基于所述四羧酸二酐组份（b)的总 使用量为100摩尔，所述四羧酸二酐化合物（a-ι)的使用量为15至100摩尔。3. 根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于，基于所述二胺组份（b)的总使用量 为100摩尔，所述二胺化合物（b-Ι)的使用量为5至80摩尔。4. 根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于，所述二胺化合物（b-Ι)包括由式 (3)表不的二胺化合物，式（3)中，W1及W 2各自独立表示单键、-C0-、-C00-或-0C0- ;Y 1表示碳数为1 至10的烷基、碳数为3至12的脂环族基、碳数为6至12的芳香族基、羟基、卤素原 子、硝基或氰基，其中，所述烷基、所述脂环族基及所述芳香族基中的亚甲基可经氧原 子、-co-、-coo-或-OCO-取代，且所述亚甲基的氢原子可经至少1个卤素原子取代；Y2及Y3 各自独立表示碳数为1至10的烷基、碳数为1至10的烷氧基或卤素原子；b及C各自独立 表示大于等于1的整数，且b+c 3 3 ;d表示0至5的整数；e及f各自独立表示0至4的整 数。5. 根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于，所述聚合物（A)的酰亚胺化率为 30%至 90%。6. -种液晶配向膜，其特征在于，由如权利要求1至5中任一项所述的液晶配向剂而形 成。7. -种液晶显示元件，其特征在于，包括如权利要求6所述的液晶配向膜。
【专利摘要】本发明提供一种液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件，液晶配向剂可形成框胶摊平性佳的液晶配向膜。液晶配向剂包括聚合物(A)以及溶剂(B)，其中聚合物(A)是由包括四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)的混合物反应而获得。四羧酸二酐组份(a)包括至少一种由式(1)表示的四羧酸二酐化合物(a-1)。二胺组份(b)包括至少一种由式(2)表示的二胺化合物(b-1)。
【IPC分类】C08G73/10, G02F1/1337, C09K19/56
【公开号】CN105482830
【申请号】CN201510605258
【发明人】梁育豪, 张维伦, 许立道
【申请人】奇美实业股份有限公司
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2015年9月22日