一种偶氮苯胺类的化合物作为分散染料的应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及了一种偶氮苯胺类的化合物作为分散染料的应用。
【背景技术】
[0002] 分散染料是一类结构简单,水溶性低,在染浴中主要以微小颗粒呈分散状态存在 的非离子染料,主要用于聚酯纤维及其混纺织物的染色和印花,也可用于醋酯纤维以及聚 酰胺纤维等疏水性纺织材料的染色和印花。近年来,随着聚酯纤维产量和消费的不断增长, 分散染料在世界和国内染料市场中一直占有重要的地位。
[0003] 现在,绿色环境和健康生活已成为人们日益关注的话题,服用纺织品的安全性也 随之成为重要的关注内容,这就对纺织品所用染料提出了越来越高的应用要求。染色牢度 是表征染料应用性能的重要指标之一,染色牢度涉及的内容较多,其中较为常见的有水洗 牢度和升华牢度。
[0004] 目前市场上大量应用的常规染料品种在升华牢度和水洗牢度方面仍有提升的空 间。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的技术问题是为了克服现有染料升华牢度和水洗牢度差的缺陷 而提供了一种偶氮苯胺类的化合物作为分散染料的应用。本发明的偶氮苯胺类的化合物不 仅具有令人满意的耐水洗牢度和卓越的耐升华牢度,而且结构新颖,适用于聚酯纤维纺织 材料及其混纺纤维制品的染色和印花。
[0006] 本发明提供了一种偶氮苯胺类的化合物1 :
[0007]
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或者氧原子;R2为的烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙 基、丁基、异丁基或叔丁基);R3为
的烷基(例如甲基、乙基、丙基或异丙基)或氧原子。
[0009] R1优选氢原子;R2优选甲基或乙基;R4优选甲基。
[0010] 本发明还提供了化合物1的制备方法,其包括以下步骤:在水中,酸存在的条件 下,将化合物2与化合物3进行偶合反应,得到化合物1即可;
[0011]
[0012] 其中,R1、R2 和 R3 的定义均同上所述,Ae为 Cl、CH2C00、Η2Ρ04、HS04 或 N03。
[0013] 所述的偶合反应可以按照本领域中该类反应的常规方法进行,特别优选下述反应 方法和条件:
[0014] 在偶合反应中,所述的水与所述的化合物2的体积摩尔比优选1. 6L/mol~4. 7L/ mol,进一步优选 2. 3L/mol ~3. 5L/mol,再进一步优选 2. 7L/mol ~3. OL/mol。
[0015] 在偶合反应中,所述的酸优选盐酸、醋酸、磷酸、硝酸和硫酸中的一种或多种,进一 步优选盐酸、醋酸和硫酸中的一种或多种,再进一步优选硫酸和/或盐酸;所述的酸可以以 酸的水溶液的形式参与反应,所述的酸的水溶液的质量分数优选3%~98%,进一步优选 5%~80% 〇
[0016] 在偶合反应中,所述的酸与所述的水的体积比优选0. 01~0. 0 6,进一步优选 0. 015~0. 04,更进一步优选0. 033。
[0017] 在偶合反应中,所述的化合物2与化合物3的摩尔比优选1. 5:1~1:1,进一步优 选1. 2:1~1: 1,更进一步优选1. 1: 1。
[0018] 在偶合反应中,所述的偶合反应的温度优选-10°C~30°C,进一步优选-KTC~ l〇°C,再进一步优选-5°C~5°C。
[0019] 在偶合反应中,所述的偶合反应的进程可以通过本领域中常规测试方法(如滤纸 渗圈法)监控,以化合物2渗圈不显色为反应终点,优选反应时间为lh~3h,进一步优选 2h〇
[0020] 化合物1的制备方法还可以包括以下步骤:当R3为
,在无溶剂存在的条件下,在浓硫酸存在的条件下,将亚硝酰硫酸与化合 物8进行重氮化反应,得到化合物3即可;
在酸存在的条件下,将 亚硝酸盐或亚硝酰硫酸,与化合物8进行重氮化反应,得到化合物3即可;
[0021]
[0022] 其中,A?的定义均同上所述。
[0023] 所述的重氮化反应可以按照本领域中该类反应的常规方法进行,特别优选下列反 应方法和条件:
[0024] 在重氮化反应中,所述的在无溶剂存在的条件下为在无水条件和/或无有机溶剂 的条件下。
[0025] 在重氮化反应中,所述的浓硫酸优选质量分数为98%的浓硫酸。
[0026] 在重氮化反应中
优选在水的存在下进行;所述的水与 化合物8的体积摩尔比优选0. 13L/mol~1. 33L/mol,进一步优选0. 27L/mol~0. 67L/mol。
[0027] 在重氮化反应中,
,可以在无溶剂存在的条件下进行。
[0028] 在重氮化反应中,
所述的酸优选盐酸、醋酸和硫酸中的 一种或多种,进一步优选硫酸和/或盐酸;所述的酸可以以酸的水溶液的形式参与反应,所 述的酸的水溶液的质量分数优选5%~99%,进一步优选10%~80%。
[0029] 在重氮化反应中,所述的化合物8与所述的酸的摩尔比优选1:2~1:5,进一步优 选1:2. 5~1:4,更进一步优选1:2. 8。
[0030] 在重氮化反应中,所述的亚硝酸盐优选亚硝酸钠。
[0031] 在重氮化反应中,所述的化合物8与所述的亚硝酸盐或所述的亚硝酰硫酸的摩尔 比优选1:1~1:1. 2,进一步优选1:1~1:1. 1,更进一步优选1:1. 05。
[0032] 在重氮化反应中,所述的反应的温度优选-10°c~30°C,进一步优选-10~20°C。
[0033] 在重氮化反应中,所述的重氮化反应的进程可以通过本领域中常规测试方法(如 TLC)监控,以所述的化合物8不再反应时为反应终点,优选反应时间为lh~5h,进一步优 选2h~3h。
[0034] 化合物1的制备方法还可以包括以下步骤:在催化剂和碱的存在下,将化合物4与 化合物5进行缩合反应,得到化合物2即可;所述的催化剂为碱金属卤化物;
[0036] 其中,R1和R2的定义均同上所述。
[0037] 所述的缩合反应可以按照本领域中该类反应的常规方法进行,特别优选下列反应 方法和条件:
[0038] 在缩合反应中,所述的反应优选在无溶剂存在的条件下进行。
[0039] 在缩合反应中,所述的碱金属卤化物优选碘化钾、碘化钠、溴化钾和溴化钠中的一 种或多种,进一步优选溴化钠。
[0040] 在缩合反应中,所述的催化剂与所述的化合物4的摩尔比优选0. 01:1~1:1,进一 步优选0. 2:1~0. 4:1,再进一步优选0. 24:1。
[0041] 在缩合反应中,所述的碱优选无机碱,所述的无机碱优选氢氧化钠、氢氧化钾、碳 酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾和无水碳酸钠中的一种或多种,进一步优选无水碳酸钠。
[0042] 在缩合反应中,所述的碱与所述的化合物4的摩尔比优选1. 0:1~5:1,进一步优 选1. 0:1~1. 5:1,再进一步优选1. 2:1。
[0043] 在缩合反应中,所述的化合物4与所述的化合物5的摩尔比优选1:2~1:2. 5,进 一步优选1:2~1:2. 2。
[0044] 在缩合反应中,所述的缩合反应的温度优选50°C~150°C,进一步优选70°C~ 120°C,再进一步优选100°C。
[0045] 在缩合反应中,所述的缩合反应的进程可以通过本领域中常规的测试方法(如 HPLC)进行监控,以化合物4不再反应时为反应终点,优选反应时间为2h~10h,进一步优 选4h~8h。
[0046] 化合物1的制备方法还可以包括以下步骤:将化合物6与氯乙酸进行酯化反应,得 到化合物5即可;
[0047]
[0048] 其中,R2的定义同上所述。
[0049] 所述的酯化反应可以按照本领域中该类反应的常规方法进行,特别优选下列反应 方法和条件:
[0050] 在酯化反应中,所述的反应优选在无溶剂的条件下进行。
[0051] 在酯化反应中,所述的反应优选在催化剂的催化作用下进行;所述的催化剂可以 是强酸,优选硫酸和/或对甲苯磺酸,进一步优选对甲苯磺酸;所述的催化剂与所述的化合 物6的摩尔比优选0.01:1~1:1,进一步优选0.03:1~0. 1:1,更进一步优选0.05:1。
[0052] 在酯化反应中,所述的氯乙酸与所述的化合物6的摩尔比优选1:1~1:1. 2,进一 步优选1:1~1:1. 1。
[0053] 在酯化反应中,所述的酯化反应的温度优选70°C~150°C