复合毛用活性蓝染料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于新材料技术中的活性染料领域，特别是涉及一种复合毛用活性蓝染 料，以及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 毛用活性染料通常是指羊毛用酸性染料接上活性基团的一种新型染料，适用于羊 毛、真丝、锦纶及其混纺产品的染色和印花。毛用活性染料的活性基团可与纤维发生化学键 合，从而染色织物具有较高的牢度，尤其是湿处理牢度。毛用活性染料具有鲜艳的色泽，匀 染性好色谱齐全，使用简便和成本低等特点，现已发展成为羊毛用重要染料类别。
【发明内容】
[0003] 本发明提供了一种根据羊毛纤维的结构和染色特点而开发的更适用于羊毛纤维 染色和印花的复合型蓝色毛用活性染料，其色泽鲜艳、应用方便、匀染性好、牢度优良，尤适 于防缩和超级耐洗羊毛的染色。
[0004] 基于第一个发明目的，本发明的第二个发明目的旨在于提供一种上述复合毛用活 性蓝染料的制备方法。
[0005] 基于第一个发明目的所提供的复合毛用活性蓝染料，本发明的第三个发明目的还 在于提供另一种助剂改良的复合毛用活性蓝染料。
[0006 ]本发明采用的技术方案是：
[0007] -种复合毛用活性蓝染料，它至少包括组分A和组分B，组分A和组分B按照任意比 例复配；
[0008] 组分A选自式（1)结构通式中的至少一种或两种以上的混合物：
[0009]
[0010] 组分B选自式(2)结构通式中的至少一种或两种以上的混合物：
[0011]
[0012] 其中式（1)和式(2)中：Y4PY2各自独立表示为-CH2CH2〇S03M或-CH = CH2; Ri、R2各自 独立代表为-COCHBrCH2Br或-COCBr = CH2; Μ代表氢或碱金属。
[0013] 作为优选，按照重量百分数计，组分Α占总重量的1~99%，或组分Β占总重量的1~ 99%，或组分A与组分B的总和占总重量的1~99%，其余组分为其他组分。
[0014] 进一步地，所述其他组分为以下式(3)、式(4)或式(5)三种毛用活性染料组分中的 任意一种或两种以上的组合：
[0017] 进一步地，组分A与组分B的总和占总重量的50-99%，其余为上述其他组分。
[0018] 进一步地，Μ 代表-Na、_K 或-Li。
[0019] 进一步地，组分A选自下列式（1-1)和式（1-2)中的一种或两种具体结构式的混合 物：
[0020]
[0021] 进一步地，组分B选自下列式(2-1)和式(2-2)中的一种或两种具体结构式的混合 物：
[0022]
[0023] -种复合毛用活性蓝染料的制备方法，包括组分A的制备步骤和组分B的制备步 骤；
[0024] 组分A的制备步骤包括以下原料：
[0025]
[0026] 其中Y为-CH2CH20S03M或_CH=CH2，M代表氢或碱金属。
[0027] 组分A的制备步骤包括：
[0028] a.重氮反应:将式(Ι-A)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
[0029] b.酸偶反应:将上述式(Ι-A)重氮盐中加入式(II-A)，进行酸偶反应；
[0030] c .碱偶反应:将上述酸偶反应在小苏打或者纯碱的作用下进行碱偶反应;反应结 束后获得式(1)所示的成品；
[0031] 组分B的制备步骤包括以下原料：
[0032]
[0033]
[0034] 其中式(I-B)、式(II-B)中的Μ代表氢或者碱金属。
[0035] 组分Β的制备步骤：
[0036] a.酰化反应:将式(ΙΙ-Β)和式(ΙΙΙ-Β)在小苏打或者纯碱的作用下进行酰化反应； [0037] b.重氮反应:将上述酰化反应产物在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
[0038] c.酸偶反应:将上述酰化物重氮盐中加入式(I-B)，进行酸偶反应；
[0039] d.碱偶反应:将上述酸偶反应在小苏打或者纯碱的作用下进行碱偶反应;反应结 束后获得式(2)所示的成品；
[0040] 进一步地，所述Υι和Y2中至少一个代表_CH = CH2时，所述组分A的制备步骤至少还 包括：
[0041] d.脱脂反应:所述组分A的制备步骤合成好的染料化合物升温到一定温度，再进行 碱处理反应，获得脱脂的式（1)成品，即心和/或^代表-ch=ch 2;
[0042] 或组分B的制备步骤还包括：
[0043] e.脱脂反应:所述组分B的制备步骤合成好的染料化合物升温到一定温度，再进行 碱处理反应，获得脱脂的式(2)成品，即心和/或1? 2代表-COCBr = CH2;
[0044] 进一步的，上述组分A或组分B的制备步骤，其制备步骤各自独立地如下：
[0045] 组分Α制备步骤a和组分Β制备步骤b所述的重氮反应温度控制在0~20 °C，pH控制 在1.0~3.0下进行；
[0046] 组分A制备步骤b和组分B制备步骤c所述的酸偶反应温度控制在5~30°C，pH控制 在0.5~2.0下进行；
[0047] 组分A制备步骤c和组分B制备步骤d所述的碱偶反应温度控制在5~30 °C，pH控制 在5.0~8.0下进行；
[0048] 组分B反应步骤a所述的酰化反应温度控制在0~30 °C，pH控制在5.0~8.0下进行； [0049]组分A制备步骤d和组分B反应步骤e所述的脱脂反应是将合成好的染料升温到50 ~70°C，用纯碱粉末调节pH值在8.0~9.0,进行碱处理反应，脱脂终点到后，加入盐酸回调 节pH至5 · 0~6 · 5。
[0050] 本发明助剂改良的复合毛用活性蓝染料是采用以上方案：
[0051] -种复合毛用活性蓝染料，由上述的复合毛用活性蓝染料和助剂混合组成；按照 重量百分数计，助剂占总重量的1-50%;所述助剂选自元明粉、六偏磷酸钠、甲基萘磺酸甲 醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或任意两种以上的混合物。
[0052] 与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
[0053] -、本发明通过式（1)和式(2)选择的或混合而获得复合毛用活性蓝染料，适合用 于羊毛的染色，其与专利号为CN 200810052128.7所公开的一种藏青色活性染料的制备方 法相比，本发明以复配为主，配伍性非常好;本发明的颜色呈蓝色，获得了更加饱满的色泽， 提升了蓝色染料的染色深度和色泽效果。
[0054] 二、由于上述原理，本发明的复合毛用活性蓝染料还具有优良的上色同步性，高的 上染率和固色率，高的匀染性，高的提升以及高的日晒、摩擦牢度，故特别适用与对水洗牢 度、摩擦牢度、日晒牢度有高要求的羊毛染色。获得的染织物热敏性稳定、耐晒、耐洗、耐摩 ?祭等优良性能。
[0055] 三、为了更好地提高染料的水溶性，匀染性等印染效果，上述的染料还可以添加不 同类型的助剂。在上述染料添加了不同助剂以后其在印染织物后，还在上色率、染料扩散率 以及耐碱性能等方面具有更好的效果。
【具体实施方式】
[0056] 下面合成具体例子对本发明作进一步的描述，但不因此为限定本发明的范围，为 了方便说明，染料化合物将以钠盐的形式表示，但其实际形式有可能是金属碱，更有可能是 金属盐，尤其是自由酸。
[0057] 以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
[0058] 实施例1: 一种复合毛用活性蓝染料，由式(1-1)结构、式(2-1)结构和式(3)结构的 化合物混合而成，按照总量为100%的重量百分含量计，其中式（1-1)结构的化合物占总量 的35 %，式(2-1)结构的化合物占总量的60 %，其余为式(3)结构的化合物，其中式（1 -1)结 构如下：
[0059]
[0060] 其中（1-1)结构的化合物其合成方法步骤如下：
[0061 ]所需主要原料结构以及名称下表所示：
[0062]
[0063] a.重氮反应
[0064] 将30g对位酯加50g冰和100g水打浆1小时，同时配置8g亚硝酸钠加20g水混合搅拌 溶清，然后在打浆好的对位酯中加入13g盐酸使物料pH < 1.0，然后开始滴加亚硝酸钠溶液， 30-50分钟滴加完毕，再