保鲜膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种保鲜膜（wrapfilm),详细而言设及W作为来自植物的树脂的来 自植物的聚乙締为主原料之一的保鲜膜。
【背景技术】
[0002] 保鲜膜与工作用的伸缩包装膜相区别，例如作为将家庭等中烹任的食品载置于陶 器或塑料容器等进行包装的膜使用。
[0003] 运样的保鲜膜通常W卷绕在筒上的状态下收纳在具备切割刀的纸盒中，在进行包 装时，W如下方式使用：将膜从纸盒中抽出，W覆盖食品的方式包裹，将膜按压在纸盒所具 备的切割刀上，由该切割刀在膜上切出线状孔眼状的孔并将膜撕下，由此使裂口沿宽度方 向传播而将膜切割，然后使膜的端部与容器密合进行包装。因此，对于保鲜膜，除了需要透 明性，还需要对容器的密合性、切割从盒中抽出的膜时的切割适应性等各项特性。
[0004] 现在市售的大多数保鲜膜，除了拉伸得到的W聚偏氯乙締系树脂为主要成分的膜 W外，为挤出诱铸得到的W聚乙締系树脂、塑化聚氯乙締系树脂、聚4-甲基戊締-1系树脂 等为主要成分的膜。 阳0化]近年来，由于环境问题的加剧，枯竭性资源的有效利用受到重视，使用从玉米或马 铃馨等的淀粉得到的作为来自天然植物的树脂的乳酸系聚合物和从玉米等精制得到的生 物乙醇所制作的来自植物的聚乙締等备受注目。特别是乳酸系聚合物不仅能够大量生产， 而且透明性也优异，因此，正在对使用乳酸系聚合物的保鲜膜进行研究开发。
[0006] 例如，专利文献1中，作为同时具备作为保鲜膜的特性的切割适应性、包装适应 性、耐热性的生物分解性保鲜膜，公开了一种W乳酸系树脂组合物作为主要成分的生物分 解性保鲜膜，该乳酸系树脂组合物例如W60 :1~99 :1的质量比例含有乳酸系树脂组合 物、例如乳酸系聚合物和塑化剂，该乳酸系树脂组合物根据JISK-7198A法的动态粘弹性测 定法，频率lOHz、形变0. 1 %时测定得到的40°C时的储能弹性模量的值在lOOMPa~3GPa的 范围，100°C时的储能弹性模量巧'）的值在30MPa~SOOMPa的范围，损失正切（tan5 )的 峰值在0. 1~0.8的范围。
[0007] 专利文献2公开了一种收缩片状物，其最外层是W締控系聚合物为主要成分的 层，在W该締控系聚合物为主要成分的层之间具有至少1层W聚乳酸（乳酸系聚合物）为 主要成分的层，还公开了在W締控系聚合物为主要成分的层与W聚乳酸为主要成分的层之 间，可W夹置有由丙締酸改性聚乙締系树脂构成的粘接层。
[0008] 但是，在上述专利文献1那样的在乳酸系聚合物中配合有塑化剂的体系中，由于 将乳酸系聚合物的玻璃化转变溫度（Tg)降低到室溫附近，所W如果用诱铸法等急速进行 冷却来制造保鲜膜，则W非晶的状态制成薄片而弹性模量下降，直接W长条状卷绕则有时 会产生卷绕物粘连等问题。
[0009] 另外，如果乳酸系聚合物在保鲜膜的表里层露出，则由于乳酸系聚合物的分子量 会因水解而经时地降低，从而也有容易发生粘连等问题。
[0010] 此外，为了发挥作为保鲜膜的功能，如上所述，除了要求透明性，还要求有对容器 的密合性、切割抽出的膜时的切割适应性等各项特性，但使用乳酸系聚合物作为主原料时 并不容易制作满足运样的各项特性的保鲜膜，特别是如专利文献2那样，在多层结构的叠 层膜中，制作对容器的密合性优异的保鲜膜并不简单。
[0011] 另外，市售的大多数保鲜膜的一40~(TC附近的损失正切（tan5)平均值低，因此 在冷冻库等的低溫下使用时，对容器的密合性也存在降低的倾向。
[0012] 现有技术文献 阳〇1引专利文献
[0014] 专利文献1 :国际公开2005/082981
[0015] 专利文献2 :日本特开2002-19053号公报
【发明内容】
[0016] 发明所要解决的课题
[0017] 本发明是鉴于上述实际情况完成的，其解决课题在于提供一种保鲜膜，其有效利 用枯竭资源，并且不发生保管时的粘连和分子量降低，且即使在冷冻库等的低溫下对容器 的密合性也不降低。
[0018] 用于解决课题的方法
[0019] 目P，本发明的主旨在于提供一种保鲜膜，其特征在于，其为两表面层含有来自植 物的聚乙締树脂成分、至少由3层W上构成的叠层膜，根据JISK-7198A法中记载的动态 粘弹性测定法，振动频率10化、形变0. 1%时测定得到的20°C时的储能弹性模量巧'）为 lOOMPa~4GPa，一 40~0°C时的损失正切（tan5 )的平均值为0. 08W上。
[0020] 发明的效果
[0021] 根据本发明，能够提供一种保鲜膜，其有效利用枯竭资源，并且不发生保管时的粘 连和分子量降低，且即使在冷冻库等的低溫下对容器的密合性也不降低，本发明的工业的 价值高。
【具体实施方式】
[0022] W下，详细说明本发明。本发明的保鲜膜是两表面层含有来自植物的聚乙締树脂 成分的至少由3层W上构成的叠层膜。而且，在本发明的优选的方式中，中间层含有脂肪族 聚酷胺聚合物、乙締-乙締醇共聚物、聚丙締中的任意物质作为主要成分。
[0023] 本发明的保鲜膜中，通过形成含有来自植物的聚乙締树脂的表面层，制成叠层结 构，能够在两表面层中包含防雾剂或粘合剂等添加剂，因此也能够提高膜的防雾性、密合性 等。另外，低溫（一40~0°C)时的损失正切（tanS)的平均值的值高于来自石油的线性 低密度聚乙締树脂，因此能够赋予低溫下对容器等的密合性。
[0024] 运里，作为来自植物的聚乙締系树脂，能够列举选自使用从甘薦提取的乙醇制作 得到的线性低密度聚乙締、高密度聚乙締中的一种或两种W上的混合组合物等。 阳0巧]运些之中，作为来自植物的聚乙締树脂，优选密度在0. 910~0. 960g/cm3之间，特 别优选0. 915~0. 940g/cm3,其中特别是更优选在0. 915~0. 925g/cm3的聚乙締树脂。运 里，如果密度为0. 915g/cm3W上，则能够维持保鲜膜所要求的弹性恢复性。另一方面，如果 为0. 940g/cm3w下，则能够赋予保鲜膜所要求的接触时的膜的柔软性。 阳0%]另外，来自植物的聚乙締的植物度（％ ) (ASTM6866、放射性碳1化的含有率测定） 优选为80%W上。植物度为80%W上时，与来自石油的聚乙締相比，能够将％削减70~ 74%左右，能够实现枯竭性资源的有效利用W及能够大幅削减成为溫室效果气体的原因的 C〇2产生量。
[0027] 从挤出加工性的观点出发，优选烙体流动速率（JISK7210、溫度：190°C、负荷： 21. 18脚为0. 5~lOg/10分钟的来自植物的聚乙締，特别是更优选1. 0~5.Og/10分钟的 来自植物的聚乙締。如果烙体流动速率为0. 5g/10分钟W上，则能够良好地维持挤出加工 性。另一方面，如果烙体流动速率为lOg/10分钟W下，则能够维持制膜稳定性，能够抑制厚 度不均和力学强度的波动等产生，故而优选。
[0028] 作为脂肪族聚酷胺聚合物，可W列举环状内酷胺的开环聚合物、氨基簇酸的缩聚 物、二簇酸与二胺的缩聚物等。作为本研究中所使用的聚酷胺树脂，具体而言，将被称为聚 酷胺6的e-己内酷胺的均聚物、或者被称为聚酷胺11的十一烧内酷胺进行开环缩聚得到 的均聚物作为挤出成型用途能够廉价地获得，且各种气体阻挡性能也优异，因此，从包装食 品的保鲜膜的观点看，成本不会过大地上升且品质提高，故而优选。
[0029] 作为聚酷胺系树脂，可W列举芳香族聚酷胺树脂、脂肪族聚酷胺树脂W及它们的 混合物等，从作为保鲜膜所需要的耐热性和阻挡性、W及原料成本方面出发，通常优选使用 脂肪族聚酷胺树脂。作为该聚酷胺树脂，可W列举例如：从通过六亚甲基二胺、十亚甲基二 胺、十二亚甲基二胺、S甲基六亚甲基二胺、1,3-或1,4-双（氨基甲基）环己烧、双（对氨基 环己基甲烧）、间-或对-苯二甲胺等脂肪族、脂环式、芳香族的二胺与己二酸、辛二酸、癸二 酸、环己烧二簇酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等脂肪族、脂环式、芳香族二簇酸的缩聚得到的 聚酷胺、通过e-氨基己酸、11-氨基十一烧酸等氨基簇酸的缩合得到的聚酷胺、由e-己内 酷胺、e-十二内酷胺等内酷胺得到的聚酷胺、或运些的共聚聚酷胺等。具体而言，优选列举 聚酷胺-6、聚酷胺-6, 6、聚酷胺-6, 10、聚酷胺-9、聚酷胺-11、聚酷胺-12、聚酷胺-6/6, 6、 聚酷胺-6, 6/6, 10、聚酷胺-6/11等。从成型性的观点出发，优选烙点为170~250°C的树 月旨，优选低溫下的冲击性优异的。在本发明中，特别适合使用聚酷胺-6、聚酷胺-11。
[0030] 保鲜膜有时在微波炉内加热，因此需要耐热性。与各种聚締控树脂相比，聚酷胺6、 聚酷胺11的耐热溫度都非常高，中间层中使用聚酷胺6、聚酷胺11从得到耐热性的方面出 发也是优选的。
[0031] 另外，聚酷胺11为由从藍麻提取的藍麻油所合成的来自植物的聚酷胺树脂，特征 是低溫性能比其他聚酷胺树脂优异，因此，在中间层使用聚酷胺11，从能够实现枯竭性资源 的削减W及防止低溫