化的。所述阳离子型可聚合基团可为中 性部分。也就是说,术语"阳离子型"修饰可聚合而非基团。所述阳离子型可聚合基团可位 于所述阳离子型可聚合材料的任何位置处。例如,所述阳离子型可聚合基团可侧挂于所述 阳离子型可聚合化合物或者为所述阳离子型可聚合化合物的取代基。所述至少一个阳离子 型可聚合基团在本文中仅称为"所述阳离子型可聚合基团",其虽然是单数的,但是涵盖运 样的实施例,其中所述阳离子型可聚合基团包括不止一个阳离子型可聚合基团,即两个或 更多个阳离子型可聚合基团。通常,所述阳离子型可聚合材料包含两个或更多个独立地选 择的阳离子型可聚合基团。
[0043] 在某些实施例中,所述阳离子型可聚合基团包括杂环官能团,所述杂环官能团限 定为环状有机官能团,所述环状有机官能团包含至少一个杂原子,诸如S、N、0和/或P,或 者S、N和/或0。例如,杂环基团包括但不限于内醋基团、内酷胺基团、环酸和环胺。内醋 基团通常为环醋并且可选自例如乙内醋、丙内醋、下内醋和戊内醋。内酷胺基团通常为环酷 胺并且可选自例如0-内酷胺、丫-内酷胺、5 -内酷胺和e-内酷胺。环酸的具体例子包 括环氧乙烧、氧杂环下烧、四氨巧喃和二氧杂环庚烧(例如,1,3-二氧杂环庚烧)。杂环官 能团的另外的例子包括硫杂环下烧和嗯挫嘟。值得注意的是,上述杂环官能团还可W单体 形式存在。然而,在所述阳离子型可聚合基团的上下文中,上文所述的杂环官能团是大分子 的取代基而非离散单体。另外,运些基团可通过二价连接基团被键合或连接到所述阳离子 型可聚合材料。
[0044] 在其他实施例中,所述阳离子型可聚合基团可包括除杂环官能团之外的阳离子型 可聚合基团。例如,所述阳离子型可聚合基团可W替代地选自締键式不饱和基团,诸如乙締 基、乙締基酸、二乙締基酸、乙締基醋、二締、叔乙締基、苯乙締或苯乙締衍生物基团。
[0045] 不同杂环官能团的组合、或除杂环官能团之外的阳离子型可聚合基团的组合、或 杂环官能团与除杂环官能团之外的阳离子型可聚合基团的组合可被包括在所述阳离子型 可聚合材料中。
[0046] 在某些实施例中,其中所述阳离子型可聚合材料为有机的,所述第一组合物和/ 或所述第二组合物可独立地包含締属或多締属材料。在其他实施例中,所述第一组合物和/ 或所述第二组合物包含有机环氧官能化材料,诸如环氧树脂。环氧树脂的具体例子包括双 酪型环氧树脂,诸如双酪A型、双酪F型、双酪AD型、双酪S型、和氨化双酪A型环氧树脂; 糞型环氧树脂;苯酪酪醒清漆型环氧树脂;联苯型环氧树脂;缩水甘油胺型环氧树脂;脂环 型环氧树脂;或二环戊二締型环氧树脂。运些环氧树脂可W两种或更多种的组合用于所述 第一组合物和/或所述第二组合物中的每一者中。还作为另外一种选择,所述第一组合物 和/或所述第二组合物可独立地包含聚丙締酸、聚酷胺、聚醋等,或具有所述阳离子型可聚 合基团的其他有机聚合物材料。在运些实施例中,所述第一组合物和/或所述第二组合物 各自独立地包含有机组合物。如本文所用,利用具有包含硅氧烷键(Si-O-Si)的主链的有 机娃材料和具有碳基主链而缺乏硅氧烷键的有机材料将"有机材料"与有机娃材料区分。
[0047] 在其他实施例中,为了增加可混合性,所述第一组合物和所述第二组合物各自独 立地包含有机娃组合物。如果需要,所述第一组合物可包含有机娃组合物,而所述第二组合 物可包含有机组合物,并且反之亦然。本领域的技术人员可容易地确定组合物的折射率并 且确定两种组合物之间的可混合性。
[0048] 当所述第一组合物和/或所述第二组合物包含有机娃组合物时,所述第一组合物 和/或所述第二组合物包含有机娃材料。所述有机娃组合物和所述有机娃材料包含有机聚 硅氧烷大分子,其中每个大分子可独立地为直链的或支链的。所述有机娃材料可包含娃氧 烧单元的任何组合,即,所述有机娃材料包含RsSiOizz单元(即M单元)、R2Si〇2/2单元(即 D单元)、RSi〇3/2单元(即T单元)、和SiO4/2单元(即Q单元)的任何组合,其中R通常 独立地选自取代或未取代的控基基团或阳离子型可聚合基团。例如,R可为脂族、芳族、环 状、脂环族等。另外,R可包括締键式不饱和基团。所谓"取代的",意指该控基的一个或多 个氨原子可用除氨之外的原子(例如,面素原子,诸如氯、氣、漠等)代替,或者R的链内的 碳原子可用除碳之外的原子代替,即,R可包含在链内的一个或多个杂原子,诸如氧、硫、氮 等。R通常具有1至10个碳原子。例如,R可在为脂族时具有1至6个碳原子,或在为芳族 时具有6至10个碳原子。包含至少3个碳原子的取代或未取代的控基基团可具有支链的 或非支链的结构。由R表示的控基基团的例子包括但不限于烷基,诸如甲基、乙基、丙基、下 基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、W及此类基团的异构体;締基,诸如乙締基、締丙基、和己 締基;环烷基,诸如环戊基、环己基、和甲基环己基;芳基,诸如苯基和糞基;烧芳基,诸如甲 苯基和^甲苯基;W及芳烷基,诸如苄基和苯乙基。由R表不的面代巧基基团的例子不例 为3, 3, 3-立氣丙基、3-氯丙基、氯苯基、二氯苯基、2, 2, 2-立氣乙基、2, 2, 3, 3-四氣丙基、和 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5-八氣戊基。由R表示的所述阳离子型可聚合基团的例子如上文所述。
[0049] 在其中所述有机娃材料为树脂的实施例中,所述有机娃材料可包括DT树脂、MT树 月旨、MDT树脂、DTQ树脂、MTQ树脂、MDTQ树脂、DQ树脂、MQ树脂、DTQ树脂、MTQ树脂或MDQ 树脂。所述有机娃材料中可存在不同树脂的组合。此外,所述有机娃材料可包含与聚合物 结合的树脂。
[0050] 在一个特定实施例中,所述有机娃材料包含有机聚硅氧烷树脂或由其组成。所述 有机聚硅氧烷树脂可由W下硅氧烷单元式表示: 巧lR2R3Si〇i/2)a(R4R5Si〇2/2)b(R6Si〇3/2)。(Si〇4/2)d, 其中1?1、护、炒、护、护和1?6独立地选自私所述1?如上定义;曰+6+。+(1=1;"曰"平均满足W下条件:〇《a<〇. 4 ;"b"平均满足W下条件:0<b<l;"c"平均满足W下条件:0<C<1 ;"d" 平均满足W下条件:〇《d<0. 4 ;并且"b"和"c"通常由W下条件约束:0.Ol《b/c《0. 3。 下标a、b、C和d指定每个硅氧烷单元的平均摩尔数。换言之,运些下标表示平均摩尔%或 每个硅氧烷单元在所述有机聚硅氧烷树脂的一个分子中的份额。因为Ri6独立地选自R,所 W上述硅氧烷单元式可重写如下: 化Si〇i/2)a化Si〇2/2)b巧Si〇3/2)。(Si〇4/2)d, 其中R被独立地选择并如上定义,并且a-d如上定义。
[0051] 通常,在所述有机聚硅氧烷树脂的一个分子中,包含阳离子型可聚合基团的娃氧 烧单元占总硅氧烷单元的2至50摩尔%。另外,在运些实施例中,所有娃键合的有机基团 中的至少15摩尔%包含具有6至10个碳原子的单价芳香控基团(例如,芳基基团)。
[0052] 所述有机聚硅氧烷树脂包含(R4R5Si〇2/2)和(R6SiOw)作为不可缺少的单元。然 而,所述有机聚硅氧烷可另外包含结构单元巧iR2R3Si〇i/2)和(Si〇4/2)。换句话讲,所述含环 氧基的有机聚硅氧烷树脂可由示于W下式中的单元构成: (R4R5Si〇2/2)b(R6Si〇3/2)。; (RlR2R3Si〇i/2)a(R4R5Si〇2/2)b(R6Si〇3/2) ^ (R4R5Si〇2/2)b(R6Si〇3/2)。(Si〇4/2)d;或 巧lR2R3Si〇i/2)a(R4R5Si〇2/2)b(R6Si〇3/2)。(Si〇4/2)d。
[005引如果化iR2R3Si0i/2)单元的含量过高,则所述有机聚硅氧烷树脂的分子量减小,并 且W下条件发生:0《曰<0.4。如果在该条件下引入(Si04/2)单元,则所述有机聚硅氧烷树脂 的固化产物可变得不期望的硬而脆。因此,在某些实施例中,W下条件被满足:0《d<0. 4 ; 或者0《d<0.2;或者d=0。所述不可缺少的结构单元(R4R5Si02/2)和(R6Si03/2)的摩尔比 b/c应为0.Ol至0. 3,或者0.Ol至0. 25,或者0. 02至0. 25。因为所述有机聚硅氧烷树脂 包含(R4R5Si02/2)和(R6Si03/2)作为不可缺少的单元,所W其分子结构可主要在支链的、网状 的和S维的之间变化。
[0054] 当所述第一组合物和所述第二组合物各自包含所述有机聚硅氧烷树脂时,可通过 改变相应有机聚硅氧烷树脂的R来选择性地修改所述第一组合物和所述第二组合物的折 射率。例如,当所述有机聚硅氧烷树脂中的大多数R为单价脂族控基团(诸如甲基基团) 时,所述有机聚硅氧烷树脂的折射率可小于1. 5。作为另外一种选择,如果所述有机聚娃氧 烧树脂中的大多数R为单价芳香控基团,诸如苯基基团,则其折射率可大于1. 5。该值可易 于通过取代所述有机聚硅氧烷树脂,或通过将另外的组分包括在所述第一组合物和/或所 述第二组合物中来控制,如下文所述。因此,在某些实施例中,所述第一组合物包含具有单 价芳香控基团的有机聚硅氧烷树脂,而所述第二组合物包含具有单价脂族控基团的有机聚 硅氧烷树脂。
[00巧]在所述有机聚硅氧烷树脂的各种实施例中,具有阳离子型可聚合基团的硅氧烷单 元占所有硅氧烷单元的2至70摩尔%,或者10至40摩尔%,或者15至40摩尔%。如果 此类硅氧烷单元W低于2摩尔%的量存在于所述有机聚硅氧烷树脂中,运将导致固化期间 交联程度的减小,运会减小由所述有机聚硅氧烷树脂形成的所述固化产物的硬度。在另一 方面,如果运些硅氧烷单元的含量在所述有机聚硅氧烷树脂中超过70摩尔%,则所述固化 产物可具有减小的可见光透射率、低耐热性W及增加的脆度。通常,所述阳离子型可聚合基 团不直接键合到所述有机聚硅氧烷树脂的娃原子上。相反,所述阳离子型可聚合基团通常 通过二价连接基团(诸如亚控基、杂亚控基或有机亚杂基连接基团)键合到娃原子上。
[0056] 例如,当所述阳离子型可聚合基团为环酸基团(例如环氧基团)时,适用于所述有 机聚硅氧烷树脂的阳离子型可聚合基团的具体例子紧接着在下文中列出: 3-(环氧丙氧基)丙基基团:
2-(环氧丙氧基鑛基)丙基基团:
2-(3,4-环氧环己基)乙基基团:
,. 2-(4-甲基-3, 4-环氧环己基)丙基基团:
适用于所述阳离子型可聚合基团的环酸基团的另外的例子包括W下所述:2-环氧丙 氧基乙基、4-环氧丙氧基下基、或类似的环氧丙氧基烷基基团;3-(3,4-环氧环己基)丙基、 或类似的3, 4-环氧环己基烷基基团;4-环氧乙烷基下基、8-环氧乙烷基辛基、或类似的环 氧乙烷基烷基基团。在运些实施例中,所述阳离子型可聚合材料可称为环氧官能化有机娃 材料。
[0057] 除如上所示例的环氧基基团之外的阳离子型可聚合基团的具体例子包括但不限 于W下基团(其中最左部分表示将特定阳离子型可聚合基团连接到所述有机聚硅氧烷树 脂的键):
[0058] 当所述阳离子型可聚合基团为环酸基团(例如,环氧基基团)时,所述有机聚娃 氧烧树脂的具体例子包括有机聚硅氧烷树脂,所述有机聚硅氧烷树脂包含W下硅氧烷单元 的集合或由其组成:(Me2Si〇2/2)、仰Si〇3/2)、和胆Si〇3/2)单元;(MesSi(Vz)、(