本发明涉及一种难降解废水处理方法。
背景技术：
一直以来，难降解精细化工废水是污水处理中备受关注的难点问题。此类废水的主要特点是污染物种类繁多且复杂、毒性大、浓度高、盐份高、可生化性低。如果这些物质不加处理直接排入环境系统，必将严重污染生态环境并且威胁人体健康，所以必须对难降解精细化工废水进行妥善处理。随着社会环保意识的逐渐增强，对此类废水的处理研究也越来越受到关注。
在现阶段，废水处理的主要方法可以分为：物化处理方法和生物处理方法。铁碳微电解和芬顿氧化是物化处理中比较有代表性的两个处理方式。铁碳微电解具有使用范围广、工艺简单、处理效果好等特点，并且经过铁碳微电解处理后能够大大提高生物难降解废水的可生化性，有利于后续生物处理效果的提高。芬顿氧化可以快速去除传统技术无法去除的难降解有机物，同时具有反应速度快效率高等特点，然而成本高是其最大的弱点。生物处理的最大优点是处理成本低，但对难降解废水存在处理效率低的问题。
技术实现要素：
为了解决现有技术中的问题，本发明提供了一种难降解废水处理方法，能够处理可生化性差盐分高的有机废水，有效提高对于难降解废水的处理效率，同时也有效的降低了物化处理成本。
本发明提供了一种难降解废水处理方法，包括步骤：
一.向每升难降解化工废水中投加聚合氯化铝150～500mg，投加聚丙
烯酰胺1～5mg，搅拌后静置10～15分钟；
二.将预处理后的上清液用调整pH为2～3，加入铁碳填料进行铁碳微电解处理，铁碳填料与废水比例为400～600：1000，反应2.5～4.5小时；
三.铁碳微电解处理结束后，在废水中加入氢氧化钠调整其pH值为6～8，之后在废水中加入聚丙烯酰胺进行絮凝沉淀，搅拌静置10～25分钟后得到上清液再进入升流式厌氧污泥床反应器，进行厌氧处理20～ 25小时；
四.将液体输送到曝气池曝气搅拌进行好氧处理；好氧处理结束后，进行沉淀，将沉淀上清液加入聚合氯化铝250～450mg/L，聚丙烯酰胺4～8mg/L；搅拌后静置10～35分钟；
五.将二级混凝沉淀后的出水，进行芬顿氧化反应处理，芬顿氧化反应处理的氧化剂总投加量(以mg/L计)为废水(以mg/L计)COD的0.1～0.5倍，催化剂与氧化剂的摩尔比为0.5～2.5，pH调整为4～5，反应时间为55～80分钟；
六.出水输送至曝气池曝气搅拌；曝气池出水沉淀后出水。
作为本发明的进一步改进，步骤五中，芬顿氧化反应处理的氧化剂采用H2O2，催化剂采用FeSO4、FeCl2、Fe(NO3)2和Fe 3(PO4)2中的任一种或几种。
作为本发明的进一步改进，包括步骤：
一.向每升难降解化工废水中投加聚合氯化铝150mg，投加聚丙烯酰胺1mg，搅拌后静置10分钟；
二.将预处理后的上清液用调整pH为2，加入铁碳填料进行铁碳微电解处理，铁碳填料与废水比例为400：1000，反应2.5小时；
三.铁碳微电解处理结束后，在废水中加入氢氧化钠调整其pH值为6，之后在废水中加入聚丙烯酰胺进行絮凝沉淀，搅拌静置10分钟后得到上清液再进入升流式厌氧污泥床反应器，进行厌氧处理20小时；
四.将液体输送到曝气池曝气搅拌进行好氧处理；好氧处理结束后，进行沉淀，将沉淀上清液加入聚合氯化铝250mg/L，聚丙烯酰胺4mg/L；搅拌后静置10分钟；
五.将二级混凝沉淀后的出水，进行芬顿氧化反应处理，芬顿氧化反应处理的氧化剂总投加量(以mg/L计)为废水(以mg/L计)COD的0.1倍，催化剂与氧化剂的摩尔比为0.5，pH调整为4，反应时间为55分钟。
作为本发明的进一步改进，包括步骤：
一.向每升难降解化工废水中投加聚合氯化铝500mg，投加聚丙烯酰胺5mg，搅拌后静置15分钟；
二.将预处理后的上清液用调整pH为3，加入铁碳填料进行铁碳微电解处理，铁碳填料与废水比例为600：1000，反应4.5小时；
三.铁碳微电解处理结束后，在废水中加入氢氧化钠调整其pH值为8， 之后在废水中加入聚丙烯酰胺进行絮凝沉淀，搅拌静置25分钟后得到上清液再进入升流式厌氧污泥床反应器，进行厌氧处理25小时；
四.将液体输送到曝气池曝气搅拌进行好氧处理；好氧处理结束后，进行沉淀，将沉淀上清液加入聚合氯化铝450mg/L，聚丙烯酰胺8mg/L；搅拌后静置35分钟；
五.将二级混凝沉淀后的出水，进行芬顿氧化反应处理，芬顿氧化反应处理的氧化剂总投加量(以mg/L计)为废水(以mg/L计)COD的0.5倍，催化剂与氧化剂的摩尔比为2.5，pH调整为5，反应时间为80分钟。
本发明的有益效果是：对难降解化工废水的处理效率更高，并且能够有效的减少物化过程中药剂使用量，从而有效的降低处理成本，通过该方法处理的难降解精细化工废水COD去除率可达92％，经处理后的废水能够达到相应的排放标准。
具体实施方式
本发明公开了一种难降解废水处理方法，包括步骤：
一.向每升难降解化工废水中投加聚合氯化铝150～500mg，投加聚丙烯酰胺1～5mg，搅拌后静置10～15分钟；
二.将预处理后的上清液用调整pH为2～3，加入铁碳填料进行铁碳微电解处理，铁碳填料与废水比例为400～600：1000，反应2.5～4.5小时；
三.铁碳微电解处理结束后，在废水中加入氢氧化钠调整其pH值为6～8，之后在废水中加入聚丙烯酰胺进行絮凝沉淀，搅拌静置10～25分钟后得到上清液再进入升流式厌氧污泥床反应器，进行厌氧处理20～25小时；
四.将液体输送到曝气池曝气搅拌进行好氧处理；好氧处理结束后，进行沉淀，将沉淀上清液加入聚合氯化铝250～450mg/L，聚丙烯酰胺4～8mg/L；搅拌后静置10～35分钟；
五.将二级混凝沉淀后的出水，进行芬顿氧化反应处理，芬顿氧化反应处理的氧化剂总投加量(以mg/L计)为废水(以mg/L计)COD的0.1～0.5倍，催化剂与氧化剂的摩尔比为0.5～2.5，pH调整为4～5，反应时间为55～80分钟；
六.出水输送至曝气池曝气搅拌；曝气池出水沉淀后出水。
作为本发明的进一步改进，步骤五中，芬顿氧化反应处理的氧化剂采用H2O2，催化剂采用FeSO4、FeCl2、Fe(NO3)2和Fe 3(PO4)2中的任一种或几种。
作为本发明的进一步改进，包括步骤：
一.向每升难降解化工废水中投加聚合氯化铝150mg，投加聚丙烯酰胺1mg，搅拌后静置10分钟；
二.将预处理后的上清液用调整pH为2，加入铁碳填料进行铁碳微电解处理，铁碳填料与废水比例为400：1000，反应2.5小时；
三.铁碳微电解处理结束后，在废水中加入氢氧化钠调整其pH值为6，之后在废水中加入聚丙烯酰胺进行絮凝沉淀，搅拌静置10分钟后得到上清液再进入升流式厌氧污泥床反应器，进行厌氧处理20小时；
四.将液体输送到曝气池曝气搅拌进行好氧处理；好氧处理结束后，进行沉淀，将沉淀上清液加入聚合氯化铝250mg/L，聚丙烯酰胺4mg/L；搅拌后静置10分钟；
五.将二级混凝沉淀后的出水，进行芬顿氧化反应处理，芬顿氧化反应处理的氧化剂总投加量(以mg/L计)为废水(以mg/L计)COD的0.1倍，催化剂与氧化剂的摩尔比为0.5，pH调整为4，反应时间为55分钟。
作为本发明的进一步改进，包括步骤：
一.向每升难降解化工废水中投加聚合氯化铝500mg，投加聚丙烯酰胺5mg，搅拌后静置15分钟；
二.将预处理后的上清液用调整pH为3，加入铁碳填料进行铁碳微电解处理，铁碳填料与废水比例为600：1000，反应4.5小时；
三.铁碳微电解处理结束后，在废水中加入氢氧化钠调整其pH值为8，之后在废水中加入聚丙烯酰胺进行絮凝沉淀，搅拌静置25分钟后得到上清液再进入升流式厌氧污泥床反应器，进行厌氧处理25小时；
四.将液体输送到曝气池曝气搅拌进行好氧处理；好氧处理结束后，进行沉淀，将沉淀上清液加入聚合氯化铝450mg/L，聚丙烯酰胺8mg/L；搅拌后静置35分钟；
五.将二级混凝沉淀后的出水，进行芬顿氧化反应处理，芬顿氧化反应处理的氧化剂总投加量(以mg/L计)为废水(以mg/L计)COD的0.5倍，催化剂与氧化剂的摩尔比为2.5，pH调整为5，反应时间为80分钟。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说 明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。