使用压力喷雾系统最小化酶基气溶胶雾的方法与流程

本发明涉及安全施加通过加压装置(例如泵或喷洒器)递送的含酶或其它蛋白质的化学组合物的方法与实践。蛋白质的气雾化可产生健康危害，若蛋白质被气载并被使用者吸入的话。本发明的方法尤其适合于在商业应用中使用携带并递送这种组合物的加压递送装置。
背景技术：
：含水可喷洒的组合物可用临时触发喷洒装置或者气溶胶喷洒装置施加到硬表面上。这些组合物具有巨大的功效，因为它们可通过喷洒被施加到垂直、高处或倾斜的表面上。喷洒装置产生接触目标硬表面的含水可喷洒组合物的喷洒图案。大多数可喷洒组合物作为大的喷洒沉积物驻留在目标表面上，同时小部分的可喷洒组合物可变为由小颗粒的清洁组合物组成的气载气溶胶或雾，它们可保持悬浮或分散在围绕分散场所的氛围内一段时间，例如约5秒-10分钟。悬浮和分散使得这些颗粒可被使用者吸入和可产生健康危害，尤其是若蛋白质或其它酶被吸入的话。酶是现代洗涤剂产品中的重要成分。它们是催化化学反应的蛋白质，且它们分解污物和污渍。酶是过敏源，且类似于其它过敏源如花粉、尘螨和动物皮屑可引起呼吸过敏。当过敏源以粉尘或气溶胶形式吸入时，它们可导致形成特定的抗体，所述特定抗体可导致免疫系统致敏。一旦进一步暴露，则人们可产生呼吸过敏，其症状类似于哮喘和枯草热的那些。这些症状可包括发痒和粘膜变红、眼/鼻子分泌液、喷嚏、鼻或鼻窦充血、气短嘶哑、咳嗽和胸部憋闷。蛋白水解酶可引起眼睛刺激和皮肤刺激。长期暴露于这些刺激物下，通过反复施加可引起严重的问题。当呼吸微细气溶胶或雾多次时，在与通过典型的喷洒清洁剂所产生的气溶胶的刺激部分接触的大多数个体中，观察到非常强烈且压抑不住的窒息响应。窒息响应是麻烦的，减少了在各种应用中的清洁功效，并在敏感个体中可引起哮喘进攻，呼吸损坏，或者其它不适或损害。通常认为，减少酶的气雾化涉及增加溶液的粘度或者受限于施加仅仅天然粘稠的溶液。然而，酶的气雾化依赖于许多不同的参数，例如配制剂、产品中酶的浓度、消费者的习惯与实践以及喷嘴装置。与低粘度的液体配制剂相比，高粘度配制剂和泡沫喷雾被认为产生更低的酶暴露。申请人已确定了施加含有水稀释(waterthin)和其它低粘度含酶溶液的方法，进而减少在任何气载气溶胶或与之有关的雾内存在的蛋白质。下述概述部分作为实例给出且绝不限制。仅仅提供它来辅助读者理解本发明的一些方面。发明概述申请人已确定了在商业和工业喷洒系统中使用的施加方法，所述方法减少在清洁溶液内存在的蛋白质的雾和气雾化。这将导致反复使用这些手推车和溶液的锅炉工和其它专业人员较小的健康危险。健康危险的降低将导致更少错过的工作日、改进的功效和雇员较少的不适。根据本发明，当使用商业加压喷雾系统来施加采用可被气雾化的蛋白质或其它刺激物的清洁组合物时，必须使用低压施加，优选不大于100psi。申请人还确认，特定的喷嘴(它递送750微米的粒度)和同样对所述方法来说关键的施加(2盎司/加仑的在浓缩溶液内0.1-10wt％的蛋白质，或者在使用溶液内约5ppm的蛋白质)。所述方法尤其适用于商业喷洒装置，例如在美国专利公布US2007/0187528和US2012/0312390中描述的那些，其公开内容因此在本文中特意通过参考全文引入。申请人测试了使用含脂肪酶的各种清洁/消毒制剂的喷洒装置，以确认减少这一蛋白质气雾化的关键参数。根据本发明，申请人已发现，使用本文描述的喷嘴以及在2盎司/加仑的比率以及至少25和优选小于100psi、更优选小于75psi的溶液压力下分配的体系，在使用溶液中含最多0.003wt％的蛋白质(或3ppm)将以安全的方式被分配。因此，本发明的目的是，通过使用低压泵递送适量的清洁溶液和防止蛋白质的气雾化以及提供完全便携式、自供电的单元来辅助清洁和消毒商业厨房及卫生间设施，从而增加清洁功效和安全度。当结合附图考虑时，根据本发明的下述详细说明，前述和其它方面将变得显而易见。尽管公开了多个实施方案，但根据显示并描述本发明示意性实施方案的下述详细说明，本发明的仍然其它实施方案对本领域技术人员来说将是显而易见的。因此，详细说明与附图在性质上被视为阐述而不是限制。令人惊奇地，申请人能减少气雾化而不需要常规的抗雾组分，例如聚环氧乙烷、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯及其组合，参见例如美国公布20130255729。在优选的实施方案中，本发明的方法使用基本上不含抗雾组分例如聚环氧乙烷、聚丙烯酰胺和聚丙烯酸酯的组合物。附图简述图1是根据本发明可使用的商业加压喷雾施加清洁装置的实施方案的正右侧透视图。图2是图1的实施方案的后左侧透视图。图3是除去了正面板和支托的图1和2的实施方案的正右侧透视图。图4是可在本发明的方法中使用的典型喷枪的非限制性图示。图5是在图4中描绘且在实施例中使用的连接到喷枪上的典型喷嘴的非限制性图示。优选实施方案的详细说明除了在操作例中以外，或者除非另有说明，表达本文中所使用的成分或反应条件量的所有数值要理解为在所有情况下用术语“约”修饰。本文中所使用的重量百分比、wt％和重量％等同义，是指以一种物质的重量除以所述组合物的总重量并乘以100的物质的浓度。修饰在本发明组合物中或者在本发明方法中所使用的成分量的本文中所使用的术语“约”是指例如在现实世界中通过制备浓缩物或者使用溶液所使用的典型的测量和液体处理工序、通过在这些工序内的无意的误差、和通过制备组合物或实施所述方法所使用的各成分的制备或来源或纯度的差别等可能出现的数值量的变化。术语“约”还涵盖由特定的起始混合物得到的组合物的不同平衡条件导致的差别量。不管是否通过术语“约”来修饰，权利要求包括所述用量的等价量。“清洁”是指进行或辅助污物除去、漂白、微生物群落减少、漂洗或其组合。应当注意，在本说明书和所附权利要求中所使用的单数形式“一个”，“一种”和“该/所述”可包括复数个提到物，除非该内容另有清楚地说明。因此，例如提到含“一种化合物”的组合物包括两种或更多种化合物的混合物。还应当注意，术语“或”通常在包括“和/或”的意义上使用，除非该内容另有清楚地说明。术语“活性物”或“活性物％”或“活性物wt％”或“活性物浓度”在本文中可互换使用，且是指在清洁中涉及的那些成分的浓度，其以减去惰性成分例如水或盐的百分比形式表达。本文中所使用的术语“基本上不含”是指完全不含所述组分或者具有少量的所述组分以致于所述组分不会影响组合物有效性的组合物。所述组分可以杂质形式或者以污染物形式存在，且应当小于0.5wt％。在另一实施方案中，所述组分的用量小于0.1wt％，和在再一实施方案中，所述组分的用量小于0.01wt％。申请人已确定了在商业清洁中所使用的喷洒装置内使用的特定施加方法，所述方法减少在某些清洁溶液内存在的蛋白质的雾和气雾化。可使用申请人的方法，使用具有下述化学配方的喷洒洗涤清洁系统，所述化学配方在浓缩溶液内包括最多5wt％、优选最多1.0wt％和更优选最多0.5wt％的蛋白质，所述浓缩溶液被稀释为2盎司/加仑水的使用溶液。在通过罐(caddy)系统在2盎司/加仑的比率下施加的使用溶液中，安全施加的所存在的蛋白质量为约0.0016％w/w，亦即气雾化酶的可接受极限的约一半，结果在使用浓度下，本发明包括最多0.003％或3ppm的酶。根据本发明，使用低压(小于或等于lOOpsi)商业手推车，施加含酶和其它蛋白质或其它刺激物的清洁组合物。在循环过程中的阈值水平必须低于60ng活性蛋白质/米3。申请人还确定了同样可用于所述方法的特定喷嘴。根据本发明，使用合适的喷嘴，在0.5加仑/分钟使用溶液的流量下，分配最多3ppm蛋白质的浓缩溶液的稀释液。产生直径为1500微米的平均粒度的喷嘴，例如SprayingSystemsFlatJet25度角"MEG25035容量喷嘴，允许商业喷洒系统在没有气雾化蛋白质情况下递送组合物。对于本文的实例"MEG25035喷嘴来说，在0.35加仑/分钟的容量下，在40psi下，对于25度角的喷洒来说，该喷嘴具有英寸的内径。这将递送约0.3-0.4gpm。对于喷雾颗粒的中值体积直径来说，它相当于约675微米。一般地，压力越高和喷嘴孔隙越小，则颗粒越小。本发明并不限于这一特定的喷嘴，因为其它喷嘴可递送相同的粒度，例如在较高压力下较大的孔隙，或在较低压力下较小的孔隙，且喷嘴可具有不同的几何形状，而不是25度平角喷洒。为了喷洒地板清洁剂，施加将为约O.l-5gpm。所述方法尤其适用于喷洒罐，例如在美国专利公布US2007/0187528和US2012/0312390中描述的那些，其公开内容在本文中特意通过参考全文引入。申请人测试了喷洒罐，所述喷洒罐并不打算或者涵盖用于施加包括蛋白质的溶液，且令人惊奇地发现，一旦合适地改性所述方法，则可改变所述方法适于在没有气雾化的情况下使用含酶的配制剂。通过利用低压泵递送恰当量的清洁溶液，通过减少过度喷洒和浪费，本发明提供卫生间消毒的方式，这使得清洁过程更加快速、更加有效和更加高效，且结果在所述清洁溶液内存在的任何酶或蛋白质也没有被气雾化。该装置也可使用可充电电池，从而减少装配时间，并允许在不具有插座的设施内使用该装置。进一步地，该装置配有低压喷洒递送系统，所述系统被设计为递送适量清洁溶液，从而消除过饱和及浪费，节约水和化学品这二者，并通过减少装配和恢复时间来增加效率。根据本发明，申请人已发现，使用本文中描述的喷嘴和在2盎司/加仑的比率、75psi溶液的压力以及在最初的浓缩溶液内最多0.2wt％蛋白质(稀释到2盎司/加仑或最多3ppm或0.003wt％酶)下分配的系统将以安全的方式分配。在优选的实施方案中，低压喷洒罐系统用于以下描述的本发明方法上。现参考图1，示出了实施方案10的正和右侧视图并列出了底座11和面板20。清洁手推车(janitorialcart)10的底座11包括用作淡水容器12的在底座11内的中空空间。底座11的后部沿着图1的背面以单体的构造向上延伸，形成手柄36，并得到手推车10的总体形状。在本发明的实施方案中，在底座11的外底部处附着两个固定轴的后轮14和两个自由绕轴旋转的前轮16。允许前轮16完成360度旋转，从而有助于更好地控制和掌舵手推车。为了提供简单有效的排放淡水容器12的方式，装置10配有排水口18。排水口18位于面板20下方且在两个前轮16之间的底座11上。实施方案10含有可移动的面板20。图3示出了面板20已经除去(图1)的装置10的视图。就在可移动的面板20下方的是化学品选择阀22和/或开/关电源开关24。化学品选择阀22允许用户在两个可容易获得的化学产品之间选择。一旦使用化学品选择阀22选择了化学品，则实施方案10允许通过使用软管26和喷枪施加器28，施加与来自淡水容器12的水混合的所选的化学品。由软管26和喷枪28组成的这种施加装置在底座11和面板20之间，从所述装置10的正面延伸。喷枪28含有两个喷嘴，从而提供两个喷洒装置，允许用户在化学溶液或漂洗喷洒施加之间选择。当不使用时，软管26和喷枪28储存在位于面板20顶部的软管储存空间30内。在面板顶部处位于软管储存30以下且与之相邻的是可移动的工具罐32。工具罐32从底座单元中可除去且驻留在面板20的顶部上。可使用工具罐32携带小的物品，例如毛巾、碎布、畚箕、小的工具、刷子等。由于并不总是采用或者需要使用手推车10的所有化学品施加容量，因此本发明的实施方案提供用于需要较小面积的储存和容易接近便携式清洁溶液的喷洒瓶。被设计为容纳便携式喷洒瓶的两个圆形的储存空间34与可除去的工具罐32相邻定位且在它的任意一侧上。邻近工具罐32和储存空间34这二者的是在正面板的一侧上的两个手柄支托35，其设计为容纳诸如拖把、刷子、扫帚等的工具的手柄。现参考图2，在后左视图中示出了实施方案10。图2示出了正好在手柄36下方，在基底11的后侧上的水填充口50。水填充口50允许清洁的水被倾倒入淡水容器12内。淡水通过水填充口50被倾倒并储存在淡水容器12内，直到它作为漂洗水喷洒或者与来自化学储存单元52的化学品结合，并通过软管26和喷枪28施加(图1)。为了增加用户的效率和功效，本发明允许储存和准备多种单独的化学品清洁浓缩物材料。含有化学品浓缩物容器13a、b、c的化学品储存空间52位于在底座11后部的水填充口50上方。在化学品储存空间52内保持的化学品保留在它们最初的容器内，且与实施方案10通过在每一瓶子上除去运输盖和密封件并通过将管线上的盖帽拧紧到瓶子上，将化学品进料管线附着到瓶子上而连接。再次参考图2，进一步的优点是，通过允许在多种单独的清洁溶液13a、b、c之间“触摸开关”的选择，通过使用选择阀22来增加用户的效率。为此，实施方案10允许在化学品储存空间52内放置化学品浓缩物13a、b、c的多个容器。取决于化学品容器的尺寸，化学品储存空间52也可允许运输额外的化学品容器，所述额外的化学品容器没有为中间施加应用而连接。在化学品容器空间52内储存的多种活性化学品浓缩物通过化学品进料管线连接，且可使用化学品选择阀22来选择(图1)。来自化学品储存区域52的化学品与来自淡水容器12的淡水混合，并最终通过软管26和喷枪28(图1)分配。本发明装置10所实现的主要优点是，通过使用电池62(图3)以驱动泵60而实现增加的灵活性和功效，从而允许用户享受当可在没有依赖于或者连接到外部电源情况下可操作该单元时所实现的巨大优势。通过电池充电器54，使电池62再充电。在一个实施方案中，获得电池充电器54，并发现在装置10的底座11的左侧上(图2)，在备选的实施方案中，电池充电器可位于底座11内以及在外视图外。通过将电池充电器54插入到外部电源内，图3中所示的电池可充分地再充电。在本发明的实施方案中10中，电池充电器54具有两排独立的光。顶部一排表示电池的状态。底部一排光表示充电器的功能。电池充电器54永久连接到电池62上。现参考图3，示出了面板20已经除去了的装置10的正和右侧视图，从而显示仅仅该装置的底座11。除去面板20允许接近泵60和电池62。泵60附着在淡水容器12上方的底座11上。在泵60的后面是提供泵动力的电池62。再次参考图3，泵60提供压力，所述压力驱动来自淡水容器12的水和来自化学品来源容器52的化学品结合(图1)。特定校正的泵提供低压和低的体积流量，并递送适量或合适稀释的溶液，同时消除用化学品过饱和以及水、化学品的浪费。在优选的实施方案中，由泵60产生并通过软管26(图1)和喷枪28(图1)分配的化学品施加压力为约65-75psi，同时泵的流量为1/2加仑/分钟。在漂洗施加过程中，由泵60产生的施加压力为约100-120psi。在本发明的实施方案中，由低流量提供的效率优点通过淡水容器12的高容量得到加强。低压泵60和淡水容器12结合，在没有停下来再填充情况下提供最多28分钟运行时间。低的施加和漂洗压力避免了因较高压力的施加器产生的问题，如前所述，所述较高压力的施加器可强制溶液和水进入到裂纹内和贴砖后面，并导致贴砖和建筑物的地板或墙壁之间的连接处产生霉菌、发霉和破坏。正如所描述的，低压和低体积的优选实施方案产生约1/2加仑/分钟的流量，这是现有技术装置体积的大约一半。并在对建筑物表面约1/3的溶液递送压力下，实现这一流量，进而保护结构体避免霉菌，发霉和瓷砖损坏。通过低压和低体积操作，实现进一步的优势，因为采用低压和低体积装置涉及相同量的清洁和相同量的操作者时间，同时减少材料的浪费并需要清洁仅仅一半所施加的化学品和/或漂洗水，同时实现相同的清洁优势。如前所述，本发明的实施方案更加快速地操作，因为它不包括许多现有技术装置具有的任何类型的真空提取装置。这一变化的结果和通过使用低压/低体积的泵，本发明的实施方案在仅仅高于65分贝，或大致与典型的对话相同的音量下操作，因此使得本发明的实施方案适合于在“安静区”的区域，例如学校和医院中使用。在一个实施方案中，通过使用在化学品浓缩物瓶子内容纳的特定地尺寸加工的拉伸管或吸管，控制化学品浓缩物的稀释。按照这一方式，用户不会遇到计算稀释或者改性阀门或者改变流量以适应于装置10一起使用的不同化学品的需求。具有在瓶子内容纳的特定地尺寸加工的拉伸管或吸管的这种化学品浓缩物的瓶子在本领域中称为“F-型”瓶子。现参考图4，描绘了可与本发明一起使用的典型喷枪28。软管入口120在远离手柄124和触发机构126的正面通部分122处附着在喷枪上。出口喷嘴容器128在所需尺寸和流量的特定喷嘴附着在其上的桶的末端处。图5是典型的喷嘴附件，它包括阴性主体(femalebody)140，阳性主体142，网式滤器144，所需尺寸和流量的喷嘴梢146，和可除去地附着到出口喷嘴容器上的梢护圈(tipretainer)148。本发明并不受限于这一特定的罐递送系统，因为预期在小于75psi下且根据本文公开的其它参数递送喷洒的任何压力递送系统具有类似的结果。使用蛋白质的化学组合物诸如酶之类的蛋白质形成许多清洁组合物(其中包括浴室消毒剂、地板清洁剂和其它硬表面清洁剂)的重要部分。可以使用含蛋白质的任何化学溶液，只要在使用/施加溶液内合适地稀释到最多5ppm蛋白质，根据本发明，可安全地施加。酶提供所需的活性以从基底上除去蛋白质基、碳水化合物基或甘油三酯基污渍；用于清洁、除去污渍和消毒硬表面的清洁剂。酶可通过降解或者改变在表面或纺织品上遇到的一类或多类污物残渣而起作用，从而通过表面活性剂或者清洁组合物中的其它组分来除去污物或使得污物更加可除去。通过减少粘结污物到待清洁表面上的物理化学力，即污物变得更加水可溶，降解和改变污物残渣这二者可改进洗涤性。例如，一种或多种蛋白酶可将在污物残渣内存在的复杂大分子蛋白质结构解离成比较简单的短链分子，所述比较简单的短链分子本身更加容易从表面上解吸、溶解或者以其它方式更加容易被含有所述蛋白酶的清洁性溶液除去。合适的酶可包括蛋白酶，淀粉酶，脂肪酶，葡萄糖酶，纤维素酶，过氧化物酶，或任何合适来源的它们的混合物，所述来源例如为植物、动物、细菌、真菌或酵母来源。选择受到诸如下述之类的因素影响：pH-活性和/或最佳稳定性，热稳定性，以及对活性成分和助洗剂等的稳定性。在这一方面中，可优选细菌或真菌酶，例如细菌淀粉酶和蛋白酶，和真菌纤维素酶。优选地，酶可以是蛋白酶，脂肪酶，淀粉酶或其组合。酶在所施加的使用溶液内的存在量可以是最多5ppm。在2盎司/加仑下施加的典型的浓缩物中，浓度可包括至少0.01wt％至8wt％，优选约0.05-5wt％，和更优选约0.1-3wt％。通常在本发明的方法中使用的化学清洁组合物包括酶稳定体系。所述酶稳定体系可包括硼酸盐，例如碱金属硼酸盐或胺(例如，烷醇胺)硼酸盐，或碱金属硼酸盐，硼酸酯，或硼酸钾。酶稳定体系也可包括其它成分来稳定某些酶或者提高或维持硼酸盐的效果。例如，根据本发明施加的清洁组合物可包含水溶性来源的钙和/或镁离子。酶稳定组分可以稳定所存在的任何酶所需的用量存在，但典型地存在量为约0.1-15wt％，优选约0.5-10wt％，更优选约1-8wt％。在这种硬表面清洁剂内的典型组分包括但不限于助洗剂，溶剂，表面活性剂(阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，半极性非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性表面活性剂)，pH调节剂，水溶助剂，消泡剂，稳定剂，鳌合剂/多价螯合剂，漂白剂，抗再沉积剂，染料/香味剂，二价离子，多元醇，香料和/或增稠剂。以下是可在根据本发明可施加的硬表面清洁组合物内存在的除了蛋白质以外的本发明组分的实例的非限制性说明。表面活性剂水性清洁可喷洒组合物包括表面活性剂。可使用各种表面活性剂，其中包括阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。合适的阴离子材料的实例是含大的亲脂部分和强的阴离子基团的表面活性剂。这种阴离子表面活性剂典型地含有选自磺酸，硫酸，磷酸，膦酸或羧酸基中的阴离子基团，当中和时，它们将与优选选自碱金属、铵、烷醇胺(例如钠，铵或三乙醇胺)的阳离子得到磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐或羧酸盐。最适合的阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂的实例包括烷基苯磺酸盐，二甲苯磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠，线型十三烷基苯磺酸钠，辛基癸基苯磺酸钾，月桂基硫酸钠，棕榈基硫酸钠，椰油烷基硫酸钠，烯烃磺酸钠。非离子表面活性剂当在水性介质内溶解时不携带离散的电荷。非离子表面活性剂的亲水性由与水分子结合的氢键提供。这种非离子表面活性剂典型地包括含有与疏水部分结合的聚氧亚乙基的大链段的分子，或者包括聚氧亚丙基和聚氧亚乙基链段的化合物。聚氧亚乙基表面活性剂常常通过脂族醇、烷基苯酚和脂肪酸的碱催化的乙氧化来制备。聚氧亚乙基嵌段共聚物典型地包括具有与环氧丙烷的大链段偶联的环氧乙烷的大链段的分子。这些非离子表面活性剂公知用于这一现有
技术领域：
。非离子表面活性剂的额外实例包括烷基聚糖苷。亲脂部分和含氨基或季氮基团的阳离子基团也可给分子提供表面活性剂性能。正如阳离子表面活性剂的名字所暗含的，当在水性介质内溶解时氮的亲水部分带有正电荷。使用低分子量的烷基或羟烷基，可溶的表面活性剂分子可使它的溶解度或者其它表面活性剂性能提高。所述清洁组合物可含有阳离子表面活性剂组分，其包括清洁量的阳离子表面活性剂或阳离子表面活性剂的混合物。可使用阳离子表面活性剂来提供消毒性能。在一个实例中，可在碱性组合物中使用阳离子表面活性剂。可在所述清洁组合物中使用的阳离子表面活性剂包括但不限于胺类，例如具有烷基或链烯基链的伯、仲和叔单胺，乙氧化烷胺，乙二胺的烷氧化物，咪唑类，例如l-(2-羟乙基)-2-咪唑啉，和2-烷基-l-(2-羟乙基)-2-咪唑啉等；季铵化合物及盐，例如烷基氯化季铵盐表面活性剂，例如正烷基(C12-C18)二甲基苄基氯化铵，正十四烷基二甲基苄基氯化铵一水合物，亚萘基取代的氯化季铵盐，例如二甲基-1-萘基甲基氯化铵。也可使用两性表面活性剂。两性表面活性剂在结构内含有酸性和碱性亲水部分这二者。这些离子官能团可以具有在前面涉及阴离子或阳离子表面活性剂的部分中描述的任何阴离子或阳离子基团。简而言之，阴离子基团包括羧酸根，硫酸根，磺酸根，膦酸根等，而阳离子基团典型地包括具有胺氮的化合物。许多两性表面活性剂还含有增强它们亲水倾向的醚氧化物或羟基。本发明中优选的两性表面活性剂包括具有与阴离子羧酸根或磺酸根基团结合的阳离子氨基的表面活性剂。有用的两性表面活性剂的实例包括磺基甜菜碱，N-椰油基-3,3-氨基丙酸和它的钠盐，正-牛油-3-氨基-二丙酸二钠盐，氢氧化l,l-双(羧甲基)-2-十一烷基-2-咪唑啉鎓二钠盐，椰油氨基丁酸，椰油氨基丙酸，椰油酰胺基羧基甘氨酸盐，椰油甜菜碱。合适的两性表面活性剂包括椰油酰胺基丙基甜菜碱，聚醚硅氧烷和椰油氨基乙基甜菜碱。胺氧化物例如叔胺氧化物也可用作表面活性剂。叔胺氧化物表面活性剂典型地包括附着在胺氧化物(N→O)上的三个烷基。通常烷基包括与一个高级C6-24烷基结合的两个低级(C1-4)烷基，或者可包括与一个低级烷基结合的两个高级烷基。进一步地，低级烷基可包括被亲水部分例如羟基、胺基、羧酸基等取代的烷基。合适的胺氧化物材料包括二甲基鲸蜡基胺氧化物，二甲基月桂基胺氧化物，二甲基肉豆蔻基胺氧化物，二甲基硬脂基胺氧化物，二甲基椰油基胺氧化物，二甲基癸基胺氧化物，及其混合物。胺氧化物材料的分类可取决于溶液的pH。在酸侧上，胺氧化物材料质子化且可模拟阳离子表面活性剂的特征。在中性pH下，胺氧化物材料是非离子表面活性剂，和在碱侧上，它们显示出阴离子特征。另一组重要的表面活性剂包括官能化烷基聚糖苷，它可落在任何组表面活性剂内，这取决于官能团(非离子，阴离子，两性等)。一个实例包括获自ColonialChemical的基于烷基聚糖苷的可再生资源的“绿色”系列的表面活性剂。这些包括具有各种官能团的烷基聚糖苷衍生物，例如磺化和聚磺化烷基聚糖苷衍生物，磷酸盐和聚磷酸盐烷基聚糖苷衍生物，季型官能化烷基聚糖苷衍生物，聚季型官能化烷基聚糖苷衍生物，甜菜碱官能化的烷基聚糖苷衍生物，磺基琥珀酸盐官能化的烷基聚糖苷衍生物和类似物。所述表面活性剂在组合物内的存在量为约1-60wt％，约5-55wt％，和约10-50wt％。助洗剂在液体组合物内的有用的洗涤性助洗剂包括碱金属硅酸盐，碱金属碳酸盐，聚膦酸，C10-C18烷基单羧酸，聚羧酸，它们的碱金属、铵盐或取代铵盐，及其混合物。助洗剂在组合物内的存在量优选为约0-8wt％，约0.01-5wt％，和约0.5-2wt％。pH-调节化合物本发明的组合物的pH为约4.0-8。在这一pH范围内，本发明的组合物有效地降低微生物群落，且是消费者可接受的，即对皮肤温和、相稳定、且生成丰富稳定的泡沫。在一些情况下，可能需要足量pH调节化合物，以提供所需的组合物pH。为了实现本发明的全部优点，pH调节化合物的存在量为约0.05-3.5wt％。碱性pH-调节化合物的实例包括但不限于氨，单-、二-和三-烷基胺，单-、二-和三-烷醇胺，碱金属和碱土金属氢氧化物，碱金属磷酸盐，碱金属硫酸盐，碱金属碳酸盐，及其混合物。然而，碱性pH调节剂的类别没有限制，和可使用本领域已知的任何碱性pH-调节化合物。碱性pH-调节化合物的具体的非限制性实例是氨，钠、钾和锂的氢氧化物，钠和钾的磷酸盐(其中包括磷酸氢盐和磷酸二氢盐)，钠和钾的碳酸盐和碳酸氢盐，钠和钾的硫酸盐和硫酸氢盐，单乙醇胺，三甲胺，异丙醇胺，二乙醇胺和三乙醇胺。对酸性pH调节化合物的类别没有限制，和可单独或结合使用本领域已知的任何酸性pH-调节化合物。具体的酸性pH调节化合物的实例是无机酸和多羧酸。无机酸的非限制性实例是盐酸，硝酸，磷酸和硫酸。多羧酸的非限制性实例是柠檬酸，羟基乙酸和乳酸。视需要存在pH调节剂，但通常在组合物内的存在量为约0-5wt％，约0.01-3wt％，和约0.5-2wt％。溶剂溶剂常常可用于清洁组合物中，以提高除污性能。本发明的清洁组合物可包含溶剂，以调节最终组合物的粘度。组合物的最终打算用途可决定在清洁组合物内是否包括溶剂。若在清洁组合物内包括溶剂，则它通常是低成本的溶剂，例如异丙醇。可以或可以不包括溶剂来改进本发明组合物的除污、处理能力或使用容易程度。在除去疏水污物中有用的合适的溶剂包括但不限于含氧溶剂，例如低级烷醇，低级烷基醚，二元醇类，芳基二元醇醚和低级烷基二元醇醚。其它溶剂的实例包括但不限于甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇和丁醇，异丁醇，乙二醇，二甘醇，三甘醇，丙二醇，二丙二醇，混合乙二醇-丙二醇醚，乙二醇苯基醚，和丙二醇苯基醚。基本上水溶性的二元醇醚溶剂包括但不限于丙二醇甲醚，丙二醇丙醚，二丙二醇甲醚，三丙二醇甲醚，乙二醇丁醚，二甘醇甲醚，二甘醇丁醚，乙二醇二甲醚，乙二醇丙醚，二甘醇乙醚，三甘醇甲醚，三甘醇乙醚，三甘醇丁醚和类似物。优选地，溶剂在组合物内的存在量为约0.1-18wt％，约0.5-10wt％，和约1-8wt％。消泡剂也可在组合物内包括用于降低泡沫稳定性的微量或有效量的消泡剂。清洁组合物可包含0.01-5wt％或0.01-3wt％的消泡剂。消泡剂的实例包括硅氧烷化合物，例如在聚二甲基硅氧烷内分散的二氧化硅，脂肪酰胺，烃蜡，脂肪酸，脂肪酯，脂肪醇，脂肪酸皂，乙氧化物，矿物油，聚乙二醇酯，烷基磷酸酯，例如膦酸单硬脂酯，和类似物。可例如在Martin等人的美国专利No.3,048,548，Brunelle等人的美国专利No.3,334,147，和Rue等人的美国专利No.3,442,242中找到消泡剂的讨论，其公开内容在本文中通过参考引入。优选地，消泡剂在组合物内的存在量为约0-5wt％，约0.01-3wt％，和约0.05-2wt％。水调节剂水调节剂辅助除去金属化合物并减少工业用水中硬度组分的有害影响。例举的水调节剂包括螯合剂，多价螯合剂，和抑制剂。多价金属阳离子或化合物(例如钙，镁，铁，锰，钼等阳离子或化合物)或其混合物可存在于工业用水和复杂污物内。这种化合物或阳离子在清洁应用过程中可干扰洗涤或漂洗组合物的有效性。水调节剂可从受污染的表面上有效地络合并除去这种化合物或阳离子，且可减少或消除与活性成分(其中包括本发明的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂)的不合适的相互作用。有机和无机水调节剂这二者是常见的且可以使用。无机水调节剂包括诸如三聚磷酸钠，和其它高级直链和环状多磷酸盐物质之类的化合物。有机水调节剂包括聚合的和小分子的水调节剂这二者。有机小分子水调节剂典型地是有机基羧酸盐化合物或有机基磷酸盐水调节剂。聚合的抑制剂通常包括聚阴离子组分，例如聚丙烯酸化合物类。小分子有机水调节剂包括但不限于葡萄酸钠，葡庚糖酸钠，N-羟基亚乙基二胺三乙酸(HEDTA)，乙二胺四乙酸(EDTA)，次氮基三乙酸(NTA)，二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)，乙二胺四丙酸，三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)，和它们各自的碱金属盐、铵盐和取代铵盐，乙二胺四乙酸四钠盐(EDTA)，次氮基三乙酸三钠盐(NTA)，乙醇二甘氨酸二钠盐(EDG)，二乙醇甘氨酸钠盐(DEG)，和1,3-丙二胺四乙酸(PDTA)，二羧甲基谷氨酸四钠盐(GLDA)，甲基甘氨酸-N-N-二乙酸三钠盐(MGDA)，和亚氨基二琥珀酸钠盐(IDS)。所有这些是已知的且可商购。优选地，消泡剂在组合物内的存在量为约0-15wt％，约0.01-10wt％，和约0.05-5wt％。水溶助剂本发明的组合物可任选地包括水溶助剂，所述水溶助剂辅助组合物和水性配方的稳定性。从功能上来说，可使用的合适的水溶助剂偶联剂无毒，且在浓缩物或任何使用溶液暴露于其下的整个温度范围和浓度当中在水溶液内保留活性成分。可使用任何水溶助剂偶联剂，条件是它不与组合物中的其它组分反应或者负面影响组合物的性质性能。可使用的代表性的水溶助剂偶联剂或增溶剂包括阴离子表面活性剂，例如烷基硫酸盐和烷磺酸盐，线型烷基苯或萘磺酸盐，仲烷磺酸盐，烷基醚硫酸盐或磺酸盐，烷基磷酸盐或膦酸盐，二烷基磺基琥珀酸酯，糖酯(例如，脱水山梨醇酯)，胺氧化物(单、二或三-烷基)和C8-C10烷基糖苷。在本发明中使用的优选的偶联剂包括以NAS8D形式获自EcolabInc.的正辛烷磺酸盐，正辛基二甲基胺氧化物，和通常可获得的芳族磺酸盐，例如烷基苯磺酸盐(例如，二甲苯磺酸盐)或萘磺酸盐，芳基或烷芳基磷酸酯或具有1-40个环氧乙烷，环氧丙烷或环氧丁烷单元的它们的烷氧基化类似物，或其混合物。其它优选的水溶助剂包括C6-C24醇烷氧化物的非离子表面活性剂(烷氧化物是指乙氧化物，丙氧化物，丁氧化物，和它们的共聚物或三元共聚物混合物)(优选C6-C14醇烷氧化物)，其具有1-约15个环氧烷基(优选约4-10个环氧烷基)；C6-C24烷基苯酚烷氧化物(优选C8-C10烷基苯酚烷氧化物)，其具有1-约15个环氧烷基(优选约4-10个环氧烷基)；C6-C24烷基聚糖苷(优选C6-C20烷基聚糖苷)，其具有1-约15个糖苷基(优选约4-10个糖苷基)；C6-C24脂肪酸酯乙氧化物，丙氧化物或甘油酯；和C4-C12单或二烷醇酰胺。优选的水溶助剂是二甲苯磺酸钠(SXS)。任选的水溶助剂的存在范围可以是约0-25wt％。载体所述清洁组合物还包含水作为载体。应当理解，水可以去离子水或者以软化水形式提供。以一部分浓缩物形式提供的水可以相对不具有硬度。预期可使水去离子化，以除去一部分溶解的固体。也就是说，浓缩物可采用含溶解固体的水来配制，和可采用含可表征为硬水的水来配制。所述组合物可在浓缩物中包含约40-90wt％的水，约45-85wt％和约50-80wt％水。含蛋白质的组合物典型地是硬表面清洁或消毒组合物，它被设计为喷洒和留下或者喷洒和擦拭应用模式。在这一应用中，用户通常使用泵和在几分钟内施加有效量的组合物，之后用布料、毛巾或海绵，通常一次性纸巾或海绵，擦拭处理过的区域。然而，在某些应用中，特别地在其中非所需的污渍沉积物严重(例如油脂污渍)的情况下，本发明的清洁组合物可留在受污染的区域上，直到它有效地使污渍沉积物松散，之后可将其擦拭掉、漂洗或者以其他方式除去。对于这种非所需的污渍的尤其严重的沉积物来说，也可使用多次施加。任选地，在组合物已保留在表面上一段时间之后，其可从表面上被漂洗或擦拭掉。由于组合物具有粘弹性，因此所述清洁组合物具有改进的粘附性且甚至在垂直表面上保留延长的时间段。尽管常常以所描述的液体形式的浓缩类型讨论并例举了在本发明的方法中使用的组合物，但在本说明书中的任何内容不应当理解为用进一步量的水以由其形成清洁的使用溶液来限制本发明的组合物的使用。在这一提出的稀释的清洁溶液中，形成所述清洁稀释液而添加的水的比例越大，则如此形成的清洁溶液的流量和/或功效下降可能越大。因此，可需要在污渍上停留更长时间，以使其松散和/或需要更大的使用量。浓缩的硬表面清洁组合物:水的优选稀释比为1:1-200，优选1:2-100，更优选1:3-100，仍然更优选1:10-100，和最优选1:16-85，以重量/重量("w/w")比或以体积/体积("v/v")比为基础。相反，在本说明书中的任何内容也不应当被理解为限制基于以上所述的组合物形成“超级浓缩的”清洁组合物。这一超级浓缩成分的组合物基本上与以上所述的清洁组合物相同，所不同的是它们包括更少量的水。典型的地板无漂洗清洁组合物作为实例，以下是在本发明的方法中使用的含有典型的蛋白质的无漂洗地板清洁剂组合物：典型的无漂洗地板清洁剂典型的消毒无漂洗地板清洁剂组合物使用组合物的方法再次参考图3，泵60提供压力，所述压力驱动来自淡水容器12的水和来自化学品来源容器52的化学品组合(图1)。特别校正的泵提供低压和低体积的流量，并递送适量或合适稀释的溶液，同时消除用化学品过饱和以及水、化学品的浪费。在优选的实施方案中，由泵60产生并分布通过软管26(图1)和喷枪28(图1)的化学品施加压力为约65-75psi，优选75psi且没有更高，同时泵的流量为1/2加仑/分钟。在漂洗施加过程中，由泵60产生的施加压力为约100-120psi。在本发明的实施方案中，由低流量提供的效率优点通过淡水容器12的高容量得到加强。低压泵60和淡水容器12结合，以在没有终止来再填充的情况下提供最多28分钟运行时间。可使用任何方式施加组合物，条件是实现所述临界稀释、压力和粒度。这可包括例如花园软管端喷洒器。低的施加压力避免了因较高施加压力产生的问题，如前所述，其是防止蛋白质避免气溶胶化和因此改进安全度的因素之一。较高的压力也可引起额外的问题，因为它可强制溶液和水进入到裂纹内和贴砖后面，并导致贴砖和建筑物的地板或墙壁之间的连接处产生霉菌、发霉和破坏。正如所描述的，低压和低体积的优选实施方案产生约1/2加仑/分钟的流量，这是现有技术装置流量的大约一半。在对建筑物表面约1/3的溶液施加压力下，实现这一流量，进而保护用户避免蛋白质气溶胶化。实施例在仅仅拟阐述作用的下述实施例中更特别地描述了本发明，因为在本发明范围内的许多改性和变化对本领域技术人员来说是显而易见的。除非另有说明，在下述实施例中报道的所有份，百分比和比值以重量为基础，和在实施例中所使用的所有试剂获自或者可获自以下所述的化学品供应商，或者可通过常规技术合成。根据下表，制备配制剂：标准的无漂洗地板清洁剂消毒地板清洁剂抗雾地板清洁剂抗雾剂是获自Dowchemical的PolyoxWSR-301(高分子量的聚(环氧乙烷)聚合物)。在抗雾地板清洁剂配方中使用两倍量的溶剂，以便保持Polyox稳定并在溶液中。评价不同的计量尖端(meteringtip)，以实现所需的稀释，因为抗雾配方比较稠和比较难以分散。实施例1用于罐试验的抗雾地板清洁剂的计量尖端确定目的归因于计量尖端的所指定的数值仅仅用水稀释产品保证。标准和消毒的无漂洗地板清洁剂基于计量尖端的记录，因为它们是水稀释的。进行这一试验，以测定哪一计量尖端适合于分配2盎司/加仑的抗雾强化清洁溶液。计量尖端下述记录用作指南。列表示出了从最小(棕色)到最大(黑色)以升序排列的孔隙。0.56oz/min棕色0.88oz/min透明1.38oz/min亮紫色2.15oz/min白色2.93oz/min粉红色3.84oz/min玉米黄4.88oz/min暗绿色5.77oz/min橙色6.01oz/min灰色7.01oz/min浅绿色8.06oz/min中等绿色9.43oz/min透明粉红色11.50oz/min黄绿色11.93oz/min深红色13.87oz/min浅粉色15.14oz/min亮蓝色17.88oz/min暗紫色25.36oz/min深蓝色28.60oz/min透明水50.00oz/min黑色工序1)在测试之前一天制备样品，以确保新鲜的Polyox2)在混合下以它们在上述配方中出现的顺序添加RMs，例外的是Polyox强化的溶液。预混Polyox与丙二醇并在最后添加。3)在试验中没有包括酶。4)在添加Polyox之后，将溶液放置在搅拌板上并在200rpm下混合约1小时，直到Polyox完全进入到溶液内。5)在测试那天，添加Polyox到特定于罐的袋子中。6)将溶液袋置于罐内并装填通过喷洒器，以便溶液通过所有管线。7)从罐中取出溶液袋，称重，并放回到罐中。将溶液以1:30喷洒到收集桶内。8)除去溶液袋并再次称重，以计算所使用的溶液量。称重桶，以计算所分配的溶液量。9)计算所分配的浓缩物对RTU的百分比，得到浓度百分比，并与2oz/gal(1.56％)相比较。10)多次更换计量尖端，以确定哪一个给予我们所需的1.56％浓度的所分配的Polyox强化溶液。数据测试目的是寻找计量尖端，它能以1.56％(2oz/gal)分配Polyox浓缩物。使用标准喷嘴，确定用于抗雾配方的计量尖端。以下数据获自测试仅仅Polyox浓缩物。内部罐计量尖端孔直径浓度％紫色0.0140.004黄褐色0.0350.034棕色0.231.67橙色0.251.9绿色0.282.3根据结果，我们在针对Polyox浓缩物的测试中发现的合适的尖端是使用标准喷洒器的棕色计量尖端。实施例2进行实验，以尝试减少来自商业清洁罐系统内施加的溶液中蛋白质的气溶胶化。该清洁罐具有喷洒装置，所述喷洒装置用于施加各种非酶清洁产品到硬表面上，在70psi的平均压力下喷洒。在这一评估中，在砖地上以gal/min(1,9l/min)的流量喷洒之前，在2oz/gal(15,6ml/l)的比下，混合酶清洁产品与水。未稀释的产品含有1％Lipex100L(Novozymes)。进行实验，以评价操作清洁罐的人将暴露于其下的气溶胶化酶的量。在使用本文中描述的产品和三个配制剂(标准的无漂洗配制剂，消毒清洁组合物和抗雾配制剂)的商业罐系统过程中，进行实验。使用已有的喷洒装置，施加这些配制剂。所有产品配制剂是液体且含有1％(v/v)的Lipex100L。清洁罐在湿真空机内建造。在使用这一湿的真空机以及通过使用橡胶扫帚来除去产品过程中，评估暴露。评估集中在确定通过每一施加产生的峰值暴露，而且测定整个清洁循环内的平均监控。最终总的结果在表1中概述了结果。表1.在与三种不同罐配制剂相关的所有处理和清洁工艺过程中的Lipex暴露。给出所有暴露数据：ng活性酶蛋白质/m3空气酶暴露取样在这些不同的组合上进行酶暴露评估：1.喷洒商业喷洒罐清洁配制剂，接着用硬的鬃毛刷擦拭和通过湿真空除去。2.喷洒商业消毒喷洒罐清洁配制剂，接着用硬的鬃毛刷擦拭和通过橡胶扫帚除去。3.喷洒商业抗雾喷洒罐配制剂，接着用硬的鬃毛刷擦拭和通过湿真空除去。为了确定是否从真空机的排气中存在任何暴露，接近于排气管进行额外的空气取样。在评估过程中，使用两个GillianAircon泵确定来自整个清洁循环的暴露，和使用两个泵，评估每一单独的施加，即喷洒，擦拭，橡胶扫帚或湿真空。为了贯穿整个监控时间，在操作者的呼吸区1米的周围保持过滤器，将它们安装在两个台车上，所述台车保持在操作者的每一侧。在地板上方150cm处放置过滤器。为了避免有偏差的结果，整个循环中每一罐具有一个泵取样，和单独的工艺有一个泵取样，在罐上贯穿整个循环左侧泵取样，和在单独施加过程中右侧泵取样。根据下述工序，进行每一酶的暴露取样。材料与方法空气取样使用四个GillianAirCon泵。在操作者呼吸区的1米以内，采用25升/分钟的空气流，进行所有空气取样。记录取样时间，并在-20℃下储存过滤器直到分析。样品收集38个空气过滤器，储存并冷冻，直到分析。过滤器样品在5mLPBS/BSA/Brij(磷酸盐0,01M/BSA0.5％/Brij0.023％(表面活性成分)缓冲液pH7.4内搅拌过程中，洗脱过滤器30分钟。分析由ELISA进行具体的酶蛋白质分析。对于Lipex来说，分析所有样品。在每一微滴定板上分析酶蛋白质的标准曲线。在2倍稀释系列下两次分析样品，第二天再分析没有得到可靠结果的样品。对于每一过滤器，计算酶暴露。结果从在酶暴露评估过程中所使用的过滤器中洗脱所吸附的酶。随后使用ELISA技术来分析它。在表2中发现了详细的暴露数据。讨论喷洒酶暴露数据表明，用标准喷嘴喷洒导致24至31ng/m3的暴露。刷擦测定在刷擦过程中的酶暴露四次，且表明在所有这些测量中在检测极限以下的暴露。湿真空除去产品在两个清洁循环中，使用在罐内安装的湿真空系统，从地板上除去产品。对于使用正常喷嘴施加的两种产品(标准清洁组合物和抗雾配制剂)来说，暴露在检测极限以下，<1.42ng活性酶蛋白质/m3。使用以上所述的配制剂，采用施加到地板上的产品进行评估。为了进行这一评估，靠近排气管安装一组过滤器，启动泵，并根据与前面相同的工序除去产品。酶暴露低于检测极限。橡胶扫帚除去产品还使用橡胶扫帚除去产品，以确定当通过地漏除去清洁溶液时的暴露。测定到来自这一施加的暴露<1.42ng活性酶蛋白质/m3。在整个循环过程中的平均暴露在整个清洁循环上进行的暴露测量与来自单独测量的暴露一致。所有三个配方具有一个单独的工艺，所述单独的工艺产生显著高于其它单独工艺的暴露，和因此这是平均暴露的主要贡献者。在这一暴露评估中，我们集中在每一特定的清洁工艺过程中生成的峰值暴露。当人类通过吸入暴露于活性酶蛋白质下时，可产生酶过敏源。暴露路线是通过气溶胶化的酶蛋白质或酶粉尘。由于EU的REACH法规，在酶工业和洗涤剂工业当中采用用于酶的衍生的最小效果水平(DMEL)作为指南。DMEL描述了酶暴露的阈值，和当暴露保持低于这一水平时，产生过敏源的危险非常低。设定用于职业暴露的相应的DMEL为60ng/m3作为峰值暴露。在EU以外，大多数国家采用60ng/m3的ACGIH阈值极限值用于职业峰值暴露。然而，UK当局接受了40ng/m3的额外的阈值极限值用于8小时期间的平均职业暴露。结论确定合适的计量尖端用于在罐上的标准喷洒器，所述计量尖端分配1.56％(2oz/gal)的恰当量的Polyox溶液。当通过每一喷洒器，比较Polyox和非Polyox溶液时，在喷洒图案或抗雾方面没有观察到严重的差别。添加Polyox到溶液中以增加粒度，且是尝试减少蛋白质气溶胶化的常规机理。相当令人惊奇的是，申请人已发现，在没有任何添加剂的情况下，通过本文中讨论的喷洒参数，气溶胶化可以更好地得到控制。添加Polyox没有导致任何气溶胶化的显著差别。当前第1页1 2 3