一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法与流程

本发明涉及一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，属于污水处理技术领域。

背景技术：

天然水中的六价铬污染是一个严重的全球环境问题，可能对人类健康产生严重的毒性影响。地下水中人为造成的铬污染的主要来源是电镀业，冷却塔，皮革鞣制，木材防腐和钢铁制造。通常，用于去除六价铬的技术是化学沉淀，反渗透，离子交换，泡沫浮选，电解，吸附和光催化还原。基于半导体材料的光催化技术是一种用于还原水性介质中六价铬的高效，活性和清洁技术。可以将高毒性，致癌性和移动性的六价铬光还原为危害较小的三价铬，已被广泛应用于治理含六价铬的废水污染。

在所有半导体中，二氧化钛由于其良好的化学性能，高稳定性和低成本而成为研究最广泛的一种。由于异质光催化反应发生在表面上，因此二氧化钛的表面性质，例如表面羟基，表面积，粒径，结晶相，表面缺陷和表面金属沉积物，在决定光催化的效率和机理方面起着至关重要的作用。通过控制上述参数可以积极地修饰二氧化钛的表面以提高光催化活性，最近，已开发出许多可见光响应型光催化剂，氧化铟，iii-vi族氧化物，带隙为2.8ev，由于其稳定的光化学性质和低毒性而受到了广泛关注。但是孤立的氧化铟的光催化应用受到光生电子和空穴对的高复合率和对太阳光谱可见部分的光敏性不足的阻碍，导致量子效率差，并且在可见光照射下光催化活性低。当前，半导体金属硫化物已被广泛研究，并被证明是用于去除污染物的一组有前途的光催化剂，比如n型iii-vi金属硫化物硫化铟具有窄的带隙(2.0-2.3ev)，稳定的理化特性，高的光敏性和光导性以及发光特性，因此受到了广泛关注，为了能更有效提高二氧化钛的光催化活性，制备了氧化铟-硫化铟异质结，然后将氧化铟-硫化铟与二氧化钛复合，成功制备了氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物，其对氧还原反应具有更高的催化活性。

技术实现要素：

本发明的目的在于，克服现有技术中存在的问题，提供一种含六价铬废水的处理方法，具体涉及氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，此复合物具有优良的可见光光催化性能。

本发明的目的是这样实现的，一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，其特征在于，包括如下步骤：

⑴称取0.1～1mmol四水合氯化铟、2～3mmol十二烷基硫酸钠、4～5mmol尿素，将三者加入80毫升去离子水中，磁力搅拌1个小时形成均匀的溶液得到第一混合溶液；

⑵将步骤⑴得到的第一混合溶液转移至于100毫升高压反应釜中，在120℃条件下反应12个小时，得到第一反应产物；

⑶将对步骤⑵得到的第一反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的十二烷基硫酸钠，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干15～20小时，得到氧化铟半成品；

⑷将步骤⑶得到的氧化铟半成品研碎于瓷舟中放在管式炉中，在400～500℃的温度下煅烧2小时，将煅烧后的氧化铟半成品先后用乙醇、去离子水再次清洗去除表面的杂物，得到氧化铟粉末；

⑸取0.1～0.5g氧化铟粉末溶于60毫升去离子水中，加入0.1～0.5g硫代硫酸钠、二氧化钛，形成第二混合液；

⑹随后将步骤⑸得到的第二混合液转移至于100毫升高压反应釜中，在150℃条件下反应5个小时，得到第二反应产物；

⑺将对步骤⑹得到的第二反应产物进行离心分离去除水分后，先后用乙醇、去离子水清洗杂物，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干10～15小时，得到氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品；

⑻取5～10mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品加入到30ml含六价铬废水中，得到含氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物的含六价铬废水，所述含六价铬废水的六价铬初始浓度c0为10～50mg/l，ph值为5.32～8.21；

⑼将步骤⑻所得的含氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物的含六价铬废水加入到玻璃容器中，密封；

⑽将步骤⑼的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌30～60分钟，控制温度为25℃；

⑾搅拌结束后，打开氙灯，将含氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物的含六价铬废水在氙灯下照射120分钟，氙灯功率为400w；隔一定时间间隔抽取5ml光催化过程中的含六价铬废水过滤，得到清液；

⑿取2ml清液，用紫外分光光度法测定处理后的六价铬浓度ce；

计算光催化后的去除率＝(c/c0)*100％(c＝c0-ce)；

c0为含六价铬废水中六价铬的初始浓度，为单位mg/l；ce为处理后的含六价铬废水中六价铬的浓度，单位为mg/l；c为降解掉的六价铬的浓度，单位为mg/l。

步骤⑴中，四水合氯化铟、十二烷基硫酸钠、尿素搅拌频率不低于200转/分钟，其中四水合氯化铟为0.9mmol、十二烷基硫酸钠为2.8mmol、尿素为4.7mmol。

步骤⑷中，煅烧温度为500℃。

步骤⑸中，氧化铟粉末、硫代硫酸钠、二氧化钛质量比为1：1：1。

相对于现有技术，本发明取得了以下有益效果：

①步骤⑸中质量比必须控制在合适的范围内才能得到所述的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物。

②在氧化铟-硫化铟合成体系中加入二氧化钛是为了修饰二氧化钛的表面，促使二氧化钛复合物具更大的比表面积以及更广泛的可见光光利用区，在催化过程中，氧化铟-硫化铟-二氧化钛的协同作用，能有效降低二氧化钛的带隙宽度，从而确保所得复合物在可见光区具有催化活性。

③本发明制得的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物中二氧化钛：氧化铟：硫化铟的重量比大约为1：1：1，具有优异的光催化还原水中六价铬的性能，且成本较低，用于还原含六价铬废水具有很高的光催化去除率，具有较高的潜在工业应用价值。对于初始浓度为10～30mg/l且ph值为5～8的含六价铬废水，按照3～10mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物投入到30ml的废水中，氙灯照射30～120分钟后，去除率可达70％以上。

④对于初始浓度为15mg/l且ph值为5.32的含六价铬废水，按照6mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物投入到30ml的废水中，氙灯照射120分钟以上即可将六价铬基本被还原。对于初始浓度为30mg/l且ph值为7.08的含六价铬废水，按照6mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物投入到30ml的废水中，氙灯照射120分钟超过70％六价铬被还原。

综上，本发明涉及一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，具体包括以下步骤：先制备氧化铟粉末，取一定量四水合氯化铟、十二烷基硫酸钠、尿素，将其溶解在适量去离子水中，磁力搅拌1个小时形成均匀的溶液，随后将溶液放置于高压反应釜反应若干小时后，冷却离心分离得沉淀物，数次清洗并于烘箱中烘干过夜，将粉末研碎于瓷舟放进管式炉中500度空气中煅烧2小时得到氧化铟粉末，然后取一定量氧化铟粉末、硫代硫酸钠、二氧化钛放置于高压反应釜中再反应若干小时后，冷却离心数次清洗并于烘箱中烘干过夜得到氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物。将氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物加入到将其加入初始浓度为15～50mg/l的含六价铬的废水中，一定ph、温度条件下将混合物在光照情况下于光催化反应器中摇动。随后，以一定的时间间隔取出混合物，并立即过滤，通过紫外可见分光光度计在540nm处进行测定处理后的六价铬浓度并计算去除率。该氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物用于光催化还原处理含六价铬废水，具有去除率高、处理成本低且环境友好等优点。

附图说明

图1为本发明实施例1的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物扫描电镜图。

图2为本发明实施例5的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物扫描电镜图。

图3为本发明实施例8的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物扫描电镜图。

图4为本发明实施例10的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物扫描电镜图。

图5是本发明中不同质量的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化六价铬的效果图。

图6是本发明的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化六价铬的效果随溶液ph变化图。

图7是本发明的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化六价铬的效果随溶液初始浓度变化图。

具体实施方式

实施例1

本发明的一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，包括如下步骤：

⑴称取0.1～1mmol四水合氯化铟、2～3mmol十二烷基硫酸钠、4～5mmol尿素，将三者加入80毫升去离子水中，磁力搅拌1个小时形成均匀的溶液得到第一混合溶液；

⑵将步骤⑴得到的第一混合溶液转移至于100毫升高压反应釜中，在120℃条件下反应12个小时，得到第一反应产物；

⑶将对步骤⑵得到的第一反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的十二烷基硫酸钠，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干15～20小时，得到氧化铟半成品；

⑷将步骤⑶得到的氧化铟半成品研碎于瓷舟中放在管式炉中，在400～500℃的温度下煅烧2小时，将煅烧后的氧化铟半成品先后用乙醇、去离子水再次清洗去除表面的杂物，得到氧化铟粉末；

⑸取0.1～0.5g氧化铟粉末溶于60毫升去离子水中，加入0.1～0.5g硫代硫酸钠、二氧化钛，形成第二混合液；

⑹随后将步骤⑸得到的第二混合液转移至于100毫升高压反应釜中，在150℃条件下反应5个小时，得到第二反应产物；

⑺将对步骤⑹得到的第二反应产物进行离心分离去除水分后，先后用乙醇、去离子水清洗杂物，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干10～15小时，得到氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品；

按以下步骤采用本发明的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物进行光催化含六价铬废水：⑴取6mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品加入到30ml含六价铬废水中，所述含六价铬废水的六价铬初始浓度c0为15mg/l，ph值为5.32；⑵将步骤⑴所得的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物的含六价铬废水加入到玻璃容器中，密封；⑶将步骤⑵的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌30分钟，控制温度为25℃；⑷搅拌结束后，打开氙灯，将步骤⑶的固液混合物在氙灯下照射30～120分钟，氙灯功率为400w；⑸光催化结束后，抽取5ml步骤⑷的含六价铬废水，过滤；⑹取2ml清液，用紫外分光光度法测定处理后的六价铬浓度ce为0.0mg/l；⑺计算光催化后的去除率＝1-(ce/c0)*100％＝100％。

实施例2

本发明的一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，包括如下步骤：

⑴称取0.1～1mmol四水合氯化铟、2～3mmol十二烷基硫酸钠、4～5mmol尿素，将三者加入80毫升去离子水中，磁力搅拌1个小时形成均匀的溶液得到第一混合溶液；

⑵将步骤⑴得到的第一混合溶液转移至于100毫升高压反应釜中，在120℃条件下反应12个小时，得到第一反应产物；

⑶将对步骤⑵得到的第一反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的十二烷基硫酸钠，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干15～20小时，得到氧化铟半成品；

⑷将步骤⑶得到的氧化铟半成品研碎于瓷舟中放在管式炉中，在400～500℃的温度下煅烧2小时，将煅烧后的氧化铟半成品先后用乙醇、去离子水再次清洗去除表面的杂物，得到氧化铟粉末；

⑸取0.1～0.5g氧化铟粉末溶于60毫升去离子水中，加入0.1～0.5g硫代硫酸钠、二氧化钛，形成第二混合液；

⑹随后将步骤⑸得到的第二混合液转移至于100毫升高压反应釜中，在150℃条件下反应5个小时，得到第二反应产物；

⑺将对步骤⑹得到的第二反应产物进行离心分离去除水分后，先后用乙醇、去离子水清洗杂物，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干10～15小时，得到氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品；

按以下步骤采用本发明的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物进行光催化含六价铬废水：⑴取6mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品加入到30ml含六价铬废水中，所述含六价铬废水的六价铬初始浓度c0为15mg/l，ph值为6.4；⑵将步骤⑴所得的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物的含六价铬废水加入到玻璃容器中，密封；⑶将步骤⑵的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌30分钟，控制温度为25℃；⑷搅拌结束后，打开氙灯，将步骤⑶的固液混合物在氙灯下照射30～120分钟，氙灯功率为400w；⑸光催化结束后，抽取5ml步骤⑷的含六价铬废水，过滤；⑹取2ml清液，用紫外分光光度法测定处理后的六价铬浓度ce为0.316mg/l；⑺计算光催化后的去除率＝1-(ce/c0)*100％＝97.9％。

实施例3

本发明的一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，包括如下步骤：

⑴称取0.1～1mmol四水合氯化铟、2～3mmol十二烷基硫酸钠、4～5mmol尿素，将三者加入80毫升去离子水中，磁力搅拌1个小时形成均匀的溶液得到第一混合溶液；

⑵将步骤⑴得到的第一混合溶液转移至于100毫升高压反应釜中，在120℃条件下反应12个小时，得到第一反应产物；

⑶将对步骤⑵得到的第一反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的十二烷基硫酸钠，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干15～20小时，得到氧化铟半成品；

⑷将步骤⑶得到的氧化铟半成品研碎于瓷舟中放在管式炉中，在400～500℃的温度下煅烧2小时，将煅烧后的氧化铟半成品先后用乙醇、去离子水再次清洗去除表面的杂物，得到氧化铟粉末；

⑸取0.1～0.5g氧化铟粉末溶于60毫升去离子水中，加入0.1～0.5g硫代硫酸钠、二氧化钛，形成第二混合液；

⑹随后将步骤⑸得到的第二混合液转移至于100毫升高压反应釜中，在150℃条件下反应5个小时，得到第二反应产物；

⑺将对步骤⑹得到的第二反应产物进行离心分离去除水分后，先后用乙醇、去离子水清洗杂物，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干10～15小时，得到氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品；

按以下步骤采用本发明的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物进行光催化含六价铬废水：⑴取6mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品加入到30ml含六价铬废水中，所述含六价铬废水的六价铬初始浓度c0为15mg/l，ph值为6.98；⑵将步骤⑴所得的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物的含六价铬废水加入到玻璃容器中，密封；⑶将步骤⑵的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌30分钟，控制温度为25℃；⑷搅拌结束后，打开氙灯，将步骤⑶的固液混合物在氙灯下照射30～120分钟，氙灯功率为400w；⑸光催化结束后，抽取5ml步骤⑷的含六价铬废水，过滤；⑹取2ml清液，用紫外分光光度法测定处理后的六价铬浓度ce为0.383mg/l；⑺计算光催化后的去除率＝1-(ce/c0)*100％＝97.5％。

实施例4

本发明的一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，包括如下步骤：

⑴称取0.1～1mmol四水合氯化铟、2～3mmol十二烷基硫酸钠、4～5mmol尿素，将三者加入80毫升去离子水中，磁力搅拌1个小时形成均匀的溶液得到第一混合溶液；

⑵将步骤⑴得到的第一混合溶液转移至于100毫升高压反应釜中，在120℃条件下反应12个小时，得到第一反应产物；

⑶将对步骤⑵得到的第一反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的十二烷基硫酸钠，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干15～20小时，得到氧化铟半成品；

⑷将步骤⑶得到的氧化铟半成品研碎于瓷舟中放在管式炉中，在400～500℃的温度下煅烧2小时，将煅烧后的氧化铟半成品先后用乙醇、去离子水再次清洗去除表面的杂物，得到氧化铟粉末；

⑸取0.1～0.5g氧化铟粉末溶于60毫升去离子水中，加入0.1～0.5g硫代硫酸钠、二氧化钛，形成第二混合液；

⑹随后将步骤⑸得到的第二混合液转移至于100毫升高压反应釜中，在150℃条件下反应5个小时，得到第二反应产物；

⑺将对步骤⑹得到的第二反应产物进行离心分离去除水分后，先后用乙醇、去离子水清洗杂物，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干10～15小时，得到氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品；

按以下步骤采用本发明的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物进行光催化含六价铬废水：⑴取6mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品加入到30ml含六价铬废水中，所述含六价铬废水的六价铬初始浓度c0为15mg/l，ph值为8,21；⑵将步骤⑴所得的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物的含六价铬废水加入到玻璃容器中，密封；⑶将步骤⑵的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌30分钟，控制温度为25℃；⑷搅拌结束后，打开氙灯，将步骤⑶的固液混合物在氙灯下照射30～120分钟，氙灯功率为400w；⑸光催化结束后，抽取5ml步骤⑷的含六价铬废水，过滤；⑹取2ml清液，用紫外分光光度法测定处理后的六价铬浓度ce为0.557mg/l；⑺计算光催化后的去除率＝1-(ce/c0)*100％＝96.3％。

实施例5

本发明的一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，包括如下步骤：

⑴称取0.1～1mmol四水合氯化铟、2～3mmol十二烷基硫酸钠、4～5mmol尿素，将三者加入80毫升去离子水中，磁力搅拌1个小时形成均匀的溶液得到第一混合溶液；

⑵将步骤⑴得到的第一混合溶液转移至于100毫升高压反应釜中，在120℃条件下反应12个小时，得到第一反应产物；

⑶将对步骤⑵得到的第一反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的十二烷基硫酸钠，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干15～20小时，得到氧化铟半成品；

⑷将步骤⑶得到的氧化铟半成品研碎于瓷舟中放在管式炉中，在400～500℃的温度下煅烧2小时，将煅烧后的氧化铟半成品先后用乙醇、去离子水再次清洗去除表面的杂物，得到氧化铟粉末；

⑸取0.1～0.5g氧化铟粉末溶于60毫升去离子水中，加入0.1～0.5g硫代硫酸钠、二氧化钛，形成第二混合液；

⑹随后将步骤⑸得到的第二混合液转移至于100毫升高压反应釜中，在150℃条件下反应5个小时，得到第二反应产物；

⑺将对步骤⑹得到的第二反应产物进行离心分离去除水分后，先后用乙醇、去离子水清洗杂物，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干10～15小时，得到氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品；

按以下步骤采用本发明的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物进行光催化含六价铬废水：⑴取3mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品加入到30ml含六价铬废水中，所述含六价铬废水的六价铬初始浓度c0为15mg/l，ph值为7.08；⑵将步骤⑴所得的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物的含六价铬废水加入到玻璃容器中，密封；⑶将步骤⑵的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌30分钟，控制温度为25℃；⑷搅拌结束后，打开氙灯，将步骤⑶的固液混合物在氙灯下照射30～120分钟，氙灯功率为400w；⑸光催化结束后，抽取5ml步骤⑷的含六价铬废水，过滤；⑹取2ml清液，用紫外分光光度法测定处理后的六价铬浓度ce为4.908mg/l；⑺计算光催化后的去除率＝1-(ce/c0)*100％＝67.3％。

实施例6

本发明的一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，包括如下步骤：

⑴称取0.1～1mmol四水合氯化铟、2～3mmol十二烷基硫酸钠、4～5mmol尿素，将三者加入80毫升去离子水中，磁力搅拌1个小时形成均匀的溶液得到第一混合溶液；

⑵将步骤⑴得到的第一混合溶液转移至于100毫升高压反应釜中，在120℃条件下反应12个小时，得到第一反应产物；

⑶将对步骤⑵得到的第一反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的十二烷基硫酸钠，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干15～20小时，得到氧化铟半成品；

⑷将步骤⑶得到的氧化铟半成品研碎于瓷舟中放在管式炉中，在400～500℃的温度下煅烧2小时，将煅烧后的氧化铟半成品先后用乙醇、去离子水再次清洗去除表面的杂物，得到氧化铟粉末；

⑸取0.1～0.5g氧化铟粉末溶于60毫升去离子水中，加入0.1～0.5g硫代硫酸钠、二氧化钛，形成第二混合液；

⑹随后将步骤⑸得到的第二混合液转移至于100毫升高压反应釜中，在150℃条件下反应5个小时，得到第二反应产物；

⑺将对步骤⑹得到的第二反应产物进行离心分离去除水分后，先后用乙醇、去离子水清洗杂物，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干10～15小时，得到氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品；

按以下步骤采用本发明的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物进行光催化含六价铬废水：⑴取5mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品加入到30ml含六价铬废水中，所述含六价铬废水的六价铬初始浓度c0为15mg/l，ph值为7.08；⑵将步骤⑴所得的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物的含六价铬废水加入到玻璃容器中，密封；⑶将步骤⑵的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌30分钟，控制温度为25℃；⑷搅拌结束后，打开氙灯，将步骤⑶的固液混合物在氙灯下照射30～120分钟，氙灯功率为400w；⑸光催化结束后，抽取5ml步骤⑷的含六价铬废水，过滤；⑹取2ml清液，用紫外分光光度法测定处理后的六价铬浓度ce为0.475mg/l；⑺计算光催化后的去除率＝1-(ce/c0)*100％＝96.8％。

实施例7

本发明的一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，包括如下步骤：

⑴称取0.1～1mmol四水合氯化铟、2～3mmol十二烷基硫酸钠、4～5mmol尿素，将三者加入80毫升去离子水中，磁力搅拌1个小时形成均匀的溶液得到第一混合溶液；

⑵将步骤⑴得到的第一混合溶液转移至于100毫升高压反应釜中，在120℃条件下反应12个小时，得到第一反应产物；

⑶将对步骤⑵得到的第一反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的十二烷基硫酸钠，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干15～20小时，得到氧化铟半成品；

⑷将步骤⑶得到的氧化铟半成品研碎于瓷舟中放在管式炉中，在400～500℃的温度下煅烧2小时，将煅烧后的氧化铟半成品先后用乙醇、去离子水再次清洗去除表面的杂物，得到氧化铟粉末；

⑸取0.1～0.5g氧化铟粉末溶于60毫升去离子水中，加入0.1～0.5g硫代硫酸钠、二氧化钛，形成第二混合液；

⑹随后将步骤⑸得到的第二混合液转移至于100毫升高压反应釜中，在150℃条件下反应5个小时，得到第二反应产物；

⑺将对步骤⑹得到的第二反应产物进行离心分离去除水分后，先后用乙醇、去离子水清洗杂物，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干10～15小时，得到氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品；

按以下步骤采用本发明的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物进行光催化含六价铬废水：⑴取8mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品加入到30ml含六价铬废水中，所述含六价铬废水的六价铬初始浓度c0为15mg/l，ph值为7.08；⑵将步骤⑴所得的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物的含六价铬废水加入到玻璃容器中，密封；⑶将步骤⑵的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌30分钟，控制温度为25℃；⑷搅拌结束后，打开氙灯，将步骤⑶的固液混合物在氙灯下照射30～120分钟，氙灯功率为400w；⑸光催化结束后，抽取5ml步骤⑷的含六价铬废水，过滤；⑹取2ml清液，用紫外分光光度法测定处理后的六价铬浓度ce为0.0mg/l；⑺计算光催化后的去除率＝1-(ce/c0)*100％＝100％。

实施例8

本发明的一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，包括如下步骤：

⑴称取0.1～1mmol四水合氯化铟、2～3mmol十二烷基硫酸钠、4～5mmol尿素，将三者加入80毫升去离子水中，磁力搅拌1个小时形成均匀的溶液得到第一混合溶液；

⑵将步骤⑴得到的第一混合溶液转移至于100毫升高压反应釜中，在120℃条件下反应12个小时，得到第一反应产物；

⑶将对步骤⑵得到的第一反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的十二烷基硫酸钠，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干15～20小时，得到氧化铟半成品；

⑷将步骤⑶得到的氧化铟半成品研碎于瓷舟中放在管式炉中，在400～500℃的温度下煅烧2小时，将煅烧后的氧化铟半成品先后用乙醇、去离子水再次清洗去除表面的杂物，得到氧化铟粉末；

⑸取0.1～0.5g氧化铟粉末溶于60毫升去离子水中，加入0.1～0.5g硫代硫酸钠、二氧化钛，形成第二混合液；

⑹随后将步骤⑸得到的第二混合液转移至于100毫升高压反应釜中，在150℃条件下反应5个小时，得到第二反应产物；

⑺将对步骤⑹得到的第二反应产物进行离心分离去除水分后，先后用乙醇、去离子水清洗杂物，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干10～15小时，得到氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品；

按以下步骤采用本发明的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物进行光催化含六价铬废水：⑴取10mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品加入到30ml含六价铬废水中，所述含六价铬废水的六价铬初始浓度c0为15mg/l，ph值为7.08；⑵将步骤⑴所得的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物的含六价铬废水加入到玻璃容器中，密封；⑶将步骤⑵的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌30分钟，控制温度为25℃；⑷搅拌结束后，打开氙灯，将步骤⑶的固液混合物在氙灯下照射30～120分钟，氙灯功率为400w；⑸光催化结束后，抽取5ml步骤⑷的含六价铬废水，过滤；⑹取2ml清液，用紫外分光光度法测定处理后的六价铬浓度ce为0.0mg/l；⑺计算光催化后的去除率＝1-(ce/c0)*100％＝100％。

实施例9

本发明的一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，包括如下步骤：

⑴称取0.1～1mmol四水合氯化铟、2～3mmol十二烷基硫酸钠、4～5mmol尿素，将三者加入80毫升去离子水中，磁力搅拌1个小时形成均匀的溶液得到第一混合溶液；

⑵将步骤⑴得到的第一混合溶液转移至于100毫升高压反应釜中，在120℃条件下反应12个小时，得到第一反应产物；

⑶将对步骤⑵得到的第一反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的十二烷基硫酸钠，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干15～20小时，得到氧化铟半成品；

⑷将步骤⑶得到的氧化铟半成品研碎于瓷舟中放在管式炉中，在400～500℃的温度下煅烧2小时，将煅烧后的氧化铟半成品先后用乙醇、去离子水再次清洗去除表面的杂物，得到氧化铟粉末；

⑸取0.1～0.5g氧化铟粉末溶于60毫升去离子水中，加入0.1～0.5g硫代硫酸钠、二氧化钛，形成第二混合液；

⑹随后将步骤⑸得到的第二混合液转移至于100毫升高压反应釜中，在150℃条件下反应5个小时，得到第二反应产物；

⑺将对步骤⑹得到的第二反应产物进行离心分离去除水分后，先后用乙醇、去离子水清洗杂物，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干10～15小时，得到氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品；

按以下步骤采用本发明的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物进行光催化含六价铬废水：⑴取6mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品加入到30ml含六价铬废水中，所述含六价铬废水的六价铬初始浓度c0为10mg/l，ph值为7.08；⑵将步骤⑴所得的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物的含六价铬废水加入到玻璃容器中，密封；⑶将步骤⑵的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌30分钟，控制温度为25℃；⑷搅拌结束后，打开氙灯，将步骤⑶的固液混合物在氙灯下照射30～120分钟，氙灯功率为400w；⑸光催化结束后，抽取5ml步骤⑷的含六价铬废水，过滤；⑹取2ml清液，用紫外分光光度法测定处理后的六价铬浓度ce为0.0mg/l；⑺计算光催化后的去除率＝1-(ce/c0)*100％＝100％。

实施例10

本发明的一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，包括如下步骤：

⑴称取0.1～1mmol四水合氯化铟、2～3mmol十二烷基硫酸钠、4～5mmol尿素，将三者加入80毫升去离子水中，磁力搅拌1个小时形成均匀的溶液得到第一混合溶液；

⑵将步骤⑴得到的第一混合溶液转移至于100毫升高压反应釜中，在120℃条件下反应12个小时，得到第一反应产物；

⑶将对步骤⑵得到的第一反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的十二烷基硫酸钠，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干15～20小时，得到氧化铟半成品；

⑷将步骤⑶得到的氧化铟半成品研碎于瓷舟中放在管式炉中，在400～500℃的温度下煅烧2小时，将煅烧后的氧化铟半成品先后用乙醇、去离子水再次清洗去除表面的杂物，得到氧化铟粉末；

⑸取0.1～0.5g氧化铟粉末溶于60毫升去离子水中，加入0.1～0.5g硫代硫酸钠、二氧化钛，形成第二混合液；

⑹随后将步骤⑸得到的第二混合液转移至于100毫升高压反应釜中，在150℃条件下反应5个小时，得到第二反应产物；

⑺将对步骤⑹得到的第二反应产物进行离心分离去除水分后，先后用乙醇、去离子水清洗杂物，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干10～15小时，得到氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品；

按以下步骤采用本发明的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物进行光催化含六价铬废水：⑴取5mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品加入到30ml含六价铬废水中，所述含六价铬废水的六价铬初始浓度c0为20mg/l，ph值为7.08；⑵将步骤⑴所得的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物的含六价铬废水加入到玻璃容器中，密封；⑶将步骤⑵的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌30分钟，控制温度为25℃；⑷搅拌结束后，打开氙灯，将步骤⑶的固液混合物在氙灯下照射30～120分钟，氙灯功率为400w；⑸光催化结束后，抽取5ml步骤⑷的含六价铬废水，过滤；⑹取2ml清液，用紫外分光光度法测定处理后的六价铬浓度ce为3.187mg/l；⑺计算光催化后的去除率＝1-(ce/c0)*100％＝84％。

实施例11

本发明的一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，包括如下步骤：

⑴称取0.1～1mmol四水合氯化铟、2～3mmol十二烷基硫酸钠、4～5mmol尿素，将三者加入80毫升去离子水中，磁力搅拌1个小时形成均匀的溶液得到第一混合溶液；

⑵将步骤⑴得到的第一混合溶液转移至于100毫升高压反应釜中，在120℃条件下反应12个小时，得到第一反应产物；

⑶将对步骤⑵得到的第一反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的十二烷基硫酸钠，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干15～20小时，得到氧化铟半成品；

⑷将步骤⑶得到的氧化铟半成品研碎于瓷舟中放在管式炉中，在400～500℃的温度下煅烧2小时，将煅烧后的氧化铟半成品先后用乙醇、去离子水再次清洗去除表面的杂物，得到氧化铟粉末；

⑸取0.1～0.5g氧化铟粉末溶于60毫升去离子水中，加入0.1～0.5g硫代硫酸钠、二氧化钛，形成第二混合液；

⑹随后将步骤⑸得到的第二混合液转移至于100毫升高压反应釜中，在150℃条件下反应5个小时，得到第二反应产物；

⑺将对步骤⑹得到的第二反应产物进行离心分离去除水分后，先后用乙醇、去离子水清洗杂物，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干10～15小时，得到氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品；

按以下步骤采用本发明的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物进行光催化含六价铬废水：⑴取5mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品加入到30ml含六价铬废水中，所述含六价铬废水的六价铬初始浓度c0为30mg/l，ph值为7.08；⑵将步骤⑴所得的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物的含六价铬废水加入到玻璃容器中，密封；⑶将步骤⑵的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌30分钟，控制温度为25℃；⑷搅拌结束后，打开氙灯，将步骤⑶的固液混合物在氙灯下照射30～120分钟，氙灯功率为400w；⑸光催化结束后，抽取5ml步骤⑷的含六价铬废水，过滤；⑹取2ml清液，用紫外分光光度法测定处理后的六价铬浓度ce为8.889mg/l；⑺计算光催化后的去除率＝1-(ce/c0)*100％＝70.4％。

实施例12

本发明的一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，包括如下步骤：

⑴称取0.1～1mmol四水合氯化铟、2～3mmol十二烷基硫酸钠、4～5mmol尿素，将三者加入80毫升去离子水中，磁力搅拌1个小时形成均匀的溶液得到第一混合溶液；

⑵将步骤⑴得到的第一混合溶液转移至于100毫升高压反应釜中，在120℃条件下反应12个小时，得到第一反应产物；

⑶将对步骤⑵得到的第一反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的十二烷基硫酸钠，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干15～20小时，得到氧化铟半成品；

⑷将步骤⑶得到的氧化铟半成品研碎于瓷舟中放在管式炉中，在400～500℃的温度下煅烧2小时，将煅烧后的氧化铟半成品先后用乙醇、去离子水再次清洗去除表面的杂物，得到氧化铟粉末；

⑸取0.1～0.5g氧化铟粉末溶于60毫升去离子水中，加入0.1～0.5g硫代硫酸钠、二氧化钛，形成第二混合液；

⑹随后将步骤⑸得到的第二混合液转移至于100毫升高压反应釜中，在150℃条件下反应5个小时，得到第二反应产物；

⑺将对步骤⑹得到的第二反应产物进行离心分离去除水分后，先后用乙醇、去离子水清洗杂物，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干10～15小时，得到氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品；

按以下步骤采用本发明的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物进行光催化含六价铬废水：⑴取5mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品加入到30ml含六价铬废水中，所述含六价铬废水的六价铬初始浓度c0为40mg/l，ph值为7.08；⑵将步骤⑴所得的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物的含六价铬废水加入到玻璃容器中，密封；⑶将步骤⑵的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌30分钟，控制温度为25℃；⑷搅拌结束后，打开氙灯，将步骤⑶的固液混合物在氙灯下照射30～120分钟，氙灯功率为400w；⑸光催化结束后，抽取5ml步骤⑷的含六价铬废水，过滤；⑹取2ml清液，用紫外分光光度法测定处理后的六价铬浓度ce为17.985mg/l；⑺计算光催化后的去除率＝1-(ce/c0)*100％＝55％。

实施例13

本发明的一种氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物光催化还原处理含六价铬废水的方法，包括如下步骤：

⑴称取0.1～1mmol四水合氯化铟、2～3mmol十二烷基硫酸钠、4～5mmol尿素，将三者加入80毫升去离子水中，磁力搅拌1个小时形成均匀的溶液得到第一混合溶液；

⑵将步骤⑴得到的第一混合溶液转移至于100毫升高压反应釜中，在120℃条件下反应12个小时，得到第一反应产物；

⑶将对步骤⑵得到的第一反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的十二烷基硫酸钠，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干15～20小时，得到氧化铟半成品；

⑷将步骤⑶得到的氧化铟半成品研碎于瓷舟中放在管式炉中，在400～500℃的温度下煅烧2小时，将煅烧后的氧化铟半成品先后用乙醇、去离子水再次清洗去除表面的杂物，得到氧化铟粉末；

⑸取0.1～0.5g氧化铟粉末溶于60毫升去离子水中，加入0.1～0.5g硫代硫酸钠、二氧化钛，形成第二混合液；

⑹随后将步骤⑸得到的第二混合液转移至于100毫升高压反应釜中，在150℃条件下反应5个小时，得到第二反应产物；

⑺将对步骤⑹得到的第二反应产物进行离心分离去除水分后，先后用乙醇、去离子水清洗杂物，将清洗后的反应产物置于烘箱中，在60℃下烘干10～15小时，得到氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品；

按以下步骤采用本发明的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物进行光催化含六价铬废水：⑴取5mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物成品加入到30ml含六价铬废水中，所述含六价铬废水的六价铬初始浓度c0为50mg/l，ph值为7.08；⑵将步骤⑴所得的氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物的含六价铬废水加入到玻璃容器中，密封；⑶将步骤⑵的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌30分钟，控制温度为25℃；⑷搅拌结束后，打开氙灯，将步骤⑶的固液混合物在氙灯下照射30～120分钟，氙灯功率为400w；⑸光催化结束后，抽取5ml步骤⑷的含六价铬废水，过滤；⑹取2ml清液，用紫外分光光度法测定处理后的六价铬浓度ce为31.671mg/l；⑺计算光催化后的去除率＝1-(ce/c0)*100％＝36.7％。

对实施例1～实施例12的数据汇总如下表，并且根据实施例3，5，6，7，8的数据绘制成图5，根据实施例1～4的数据绘制成图6，根据实施例3、9～13的数据绘制成图7。

从汇总表及图6可以看出对于初始浓度为15mg/l且ph值为5.32～8.21的含六价铬废水，按照6mg氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物投入到30ml的废水中，氙灯照射120分钟以上去除率均超过95％。

从汇总表及图6可以看出，在相同ph值下，在一定范围内氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物投量的增加，去除率逐渐提高；从汇总表和图6可以看出，在氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物相同的情况下，ph值位于5.32～8.21之间时，去除率都挺高，从汇总表和图7可以看出，在氧化铟-硫化铟-二氧化钛复合物投量以及溶液ph相同的情况下，初始浓度增加，去除率逐渐降低。

文中未注明百分浓度均为重量百分浓度。光催化反应器可以采用上海比朗实验仪器有限公司的sh-yz-b型光催化反应器。

以上所述仅为本发明之较佳可行实施例而已，非因此局限本发明的专利保护范围。除上述实施例外，本发明还可以有其他实施方式，例如可以将各成分的质量和体积等比例放大若干倍。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明要求的保护范围内。本发明未经描述的技术特征可以通过或采用现有技术实现，在此不再赘述。