一种高浓度盐水零排放与分盐资源化处理系统的制作方法

1.本实用新型涉及一种高浓度盐水零排放与分盐资源化处理系统，属煤化工废水处理技术领域。


背景技术：

2.随着工业的快速发展以及煤炭资源需求的不断增加，煤炭产业取得了长足的发展，使得相关产业也得到了改善与进步。然而在生产煤炭和相关产品的同时，随之而来的污染问题也越来越突出，严重阻碍了我国生态平衡性和环境友好型社会的建设。其中煤化工生产过程中排放的高含盐废水，若直接排放，不仅会对环境造成污染，甚至会严重污染地下水和土壤等。因此，需要采用各种组合工艺对其进行深度处理。在煤化工行业中，含盐废水中无机盐的来源与补充新鲜水和循环冷却水密切相关，并且在除盐水生产过程中也会产生新的高含盐废水。另外在煤化工有机废水的处理过程中，由于各类处理药剂的添加，也会导致高含盐废水的产生。例如在国内某大型煤炭企业中，煤制天然气项目主要通过补充新鲜水来确保水量，而该过程中由于新鲜水的不断补充，会直接给系统带入超过一半以上的盐量。同时在生产过程以及水系统添加化学药剂的过程中，也会产生近30％的盐量。虽然循环冷却系统的循环倍数可通过系统优化和选择减少无机盐的带入，但是废水中却难以实现含盐量的真正降低。
3.针对煤化工高浓度盐水，零排放处理工艺不仅流程相对较长，而且处理工序存在一定的复杂性。主要由于其中涉及到的工艺较多，每个工艺之间联系紧密，会互相产生影响。若整个工艺处理的某个环节达不到预期效果，不仅会影响整个水处理体系的稳定、高效运行，严重情况下甚至会导致后续环节无法正常运行。因此，采取行之有效的处理工艺，确保各个处理环节有机衔接，从而保障工艺流程的顺畅性，对实现零排放具有重要意义。
4.目前，根据我国现已投入使用的高浓度盐水零排放处理工艺，蒸发结晶处理技术是废水零排放技术应用的瓶颈，同样该工艺应用也是存在较多争议。煤化工高浓度盐水中无机盐以杂盐的形式存在，若处理过程中未经分盐，通过蒸发结晶处理后形成的结晶固体，由于组分复杂，有害物质浓度高，一般情况下该类结晶盐可视为危险固体废弃物，需进行处理。如处理不当，该类结晶盐在淋溶作用下会形成二次污染。从结晶技术角度出发，单组份盐的结晶技术已经比较成熟，然而单组份盐的溶解度数据和速率常数并不适用于混合盐的复杂系统，即使混盐中其它盐类的数量较少，也可能对结晶过程产生很大的影响。同时，目前已在高浓度盐水零排放处理中应用的常规蒸发技术有单效蒸发、多效蒸发及mvr蒸发等。针对煤化工高含盐废水，由于其组分变化大，存在多种盐类并存的情况，在常规蒸发技术的运行温度下，蒸发器内还会产生泡沫，具有极强的腐蚀性，同时浓缩液中的无机盐离子极易导致设备严重的结垢，降低换热效率与蒸发能效比，降低运行稳定性。因此针对目前处理技术存在的问题及不足，特此开发本申请专利所提出的高效、节能、操作性强的高浓度盐水零排放与分盐资源化处理工艺。


技术实现要素：

5.本实用新型的目的在于提出一种高浓度盐水零排放与分盐资源化处理系统。该处理系统具有可操作性强，自动化程度高，安全系数高，能耗低，能量利用率高，设备投资运行成本低，清洁无污染的特点。同时，在蒸发结晶环节创新地提出了一种新型的低温蒸发技术，结合冷冻结晶技术，实现煤化工高浓度盐水零排放和无机盐资源化利用。
6.为实现上述目的，本实用新型采用如下技术方案：
7.一种高浓度盐水零排放与分盐资源化处理系统，包括依次连接的预处理系统、高级氧化反应器、化学软化反应池、沉淀池，还包括ph调节池、纳滤膜处理系统、反渗透膜处理系统、第一低温蒸发系统、冷冻结晶器、第二低温蒸发装置和液固分离器；沉淀池的上清液出口连接ph调节池，ph调节池的出口连接纳滤膜处理系统系统，纳滤膜处理系统的清液出口连接反渗透膜处理系统，纳滤膜处理系统和反渗透膜处理系统的浓水出口连接第一低温蒸发系统，第一低温蒸发系统的浓缩液出口连接冷冻结晶器，冷冻结晶器的液体出口连接第二低温蒸发系统，第二低温蒸发系统的浓缩液出口连接液固分离器。
8.进一步的，所述预处理系统为混凝沉淀反应器或自动反冲洗过滤器，过滤器精度小于5μm。
9.进一步的，所述的高级氧化反应器为臭氧催化氧化反应器或fenton氧化反应器。
10.进一步的，所述液固分离器为离心干燥机或板框式压滤机。
11.进一步的，所述第一低温蒸发系统包括第一加热器、第一蒸发器、第一换热器和第一冷却器，第一换热器的冷侧进口连接连接纳滤膜处理系统、反渗透膜处理系统的浓水出口，冷侧出口连接第一加热器的进口，第一加热器的出口连接第一蒸发器的进口，第一换热器的热侧进口连接第一蒸发器的蒸发冷凝液出口，热侧出口连接第一冷却器的进口，第一冷却器的出口连接第一蒸发器。
12.进一步的，所述第二低温蒸发系统包括第二加热器、第二蒸发器、第二换热器和第二冷却器，第二换热器的冷侧进口连接冷冻结晶器的液体出口，冷侧出口连接第二加热器的进口，第二加热器的出口连接第二蒸发器的进口，第二换热器的热侧进口连接第二蒸发器的蒸发冷凝液出口，热侧出口连接第二冷却器的进口，第二冷却器的出口连接第二蒸发器。
13.基于上述系统的工艺包括如下步骤：高浓度盐水经预处理后进入高级氧化反应器，高级氧化反应器出水经化学软化反应池与沉淀池，去除废水中的钙离子和镁离子，沉淀池上清液经ph调节后进入纳滤膜工艺，其清液进入反渗透膜工艺，反渗透清液回用，其浓水与纳滤浓水混合后进入第一低温蒸发系统，第一低温蒸发系统馏出的蒸发冷凝液回用，浓缩液进入冷冻结晶器，晶浆经分离干燥后获得工业级的硫酸钠结晶盐，冷冻结晶器未结晶液体进入第二低温蒸发系统，由第二低温蒸发系统馏出的蒸发冷凝液作为回用水回用，浓缩液则以晶浆形式排出，经分离干燥后获得工业级的氯化钠结晶盐。
14.作为改进，所述的软化反应池采用氢氧化钠与碳酸钠作为软化药剂。
15.作为改进，所述的沉淀池上清液出水利用盐酸调节ph至6.5～6.8。
16.作为改进，所述的第一低温蒸发系统与第二低温蒸发系统进料温度为60～80℃。
17.作为改进，所述的第一低温蒸发系统与第二低温蒸发系统采用气液两相直接接触式错流蒸发，其中气体为空气或氮气。
18.作为改进，第一低温蒸发系统与第二低温蒸发系统采用蒸汽、低品位热源作为能源，其配套设备采用的材质为非金属材料。
19.作为改进，所述的第一低温蒸发系统与第二低温蒸发系统产生的蒸发冷凝液一部分作为清液排出回用，一部分作为热源对母液进行预热，回收热量。低温蒸发系统包括加热器和蒸发器，液体先经加热器加热至60～80℃，然后进入蒸发器。低温蒸发系统可增加换热器和冷却器，换热器的热侧进口连接低温蒸发系统的蒸发冷凝液出口，热侧出口连接冷却器，液体冷却后回到蒸发器里。换热器的冷侧进口连接原水，冷侧出口连接加热器原水进口。
20.作为改进，所述的第一低温蒸发系统中排出的蒸发冷凝液可对冷冻结晶器排出的液体进行预热，进一步回收热量。冷冻结晶出来的液体温度很低，可通过第一蒸发系统排出的冷凝液利用换热器进行初步预热，再经过第二低温蒸发自身产生的冷凝液进行进一步预热。
21.作为改进，冷冻结晶器采用连续运行方式。
22.作为优选，第二低温蒸发系统浓缩液所需的液固分离器采用离心干燥机或板框式压滤机，更优选的为离心干燥机。
23.有益效果
24.本实用新型采用具有普适性、简单易行的物化处理手段有效地将煤化工高浓度盐水处理至符合进膜要求。水质明显提高后的废水采用膜工艺系统进行深度处理。膜工艺系统由纳滤与反渗透两部分组成，纳滤产水直接进入反渗透进行末端处理，可使废水cod、盐含量达到排放标准，清液作为回用水进行回用。同时，采用新型低温蒸发技术对膜工艺处理后的浓缩液进行提浓脱水，两级低温蒸发结合冷冻结晶器可实现硫酸钠与氯化钠分盐处理，达到资源化利用。本实用新型中提及的新型低温蒸发技术可不受高硬度与高盐含量的限制，可采用较为廉价的非金属材料，不易结垢，设备投资成本低。同时综合利用厂区产生的废热和废蒸气，可节省总体能耗，使整体运行成本降低40％，大大降低运营负担，提高整体能源利用效率。本实用新型中通过热量回收系统充分回收工艺中消耗的热量，进一步降低了能耗。本实用新型主要针对煤化工高浓度盐水，可以实现99％以上废水回用，并分离出工业级别的氯化钠(nacl)和硫酸钠(na2so4)再利用，减少约90％危废处理量，节省危废处理成本。
附图说明
25.图1是一种高浓度盐水零排放与分盐资源化处理系统结构示意图。
具体实施方式
26.本实用新型涉及一种高浓度盐水零排放与分盐资源化处理系统，包括预处理系统、高级氧化系统、化学软化系统、膜工艺系统及蒸发结晶系统。其中预处理系统主要采用物化处理方法将废水中悬浮颗粒或固体杂质得到有效去除；高级氧化系统则利用氧化技术去除cod，核心设备为氧化反应器。化学软化系统包括加药反应池，加药系统，沉淀池，污泥外排装置以及软水酸调节池。膜工艺系统包括纳滤与反渗透膜处理工艺，纳滤与反渗透装置互相连接，纳滤清液作为反渗透原液进入反渗透膜工艺，反渗透清液回用。蒸发结晶系统
由第一低温蒸发装置、冷冻结晶器、第二低温蒸发装置以及固液分离器组成，零排放核心系统，旨在实现系统分盐及其资源化回收利用。
27.实施例1
28.本实用新型实施例中，高浓度盐水零排放与分盐资源化处理工艺流程图如图1所示。来自煤化工回用水装置产生的高浓度盐水，处理量约为500m3/h，其水质主要指标：ph为7～8，cod约200mg/l，tds为15000mg/l，总硬度1000mg/l。经自动反冲洗过滤器后，去除废水中的微小颗粒物或悬浮物，使系统ss降低至较低水平。过滤器连接着臭氧催化氧化反应器，过滤液从反应器底部进入，臭氧则由臭氧发生器提供也由反应器底部进入。废水与臭氧在反应器催化剂床层发生强氧化反应，将水中有机物氧化成二氧化碳与水，同时，也可将部分难降解有机物开环、断键等，使得废水cod降低至80mg/l以下。从反应器顶部排出的废水置于缓冲罐中，经由离心泵送入化学软化反应池，反应池内通过加药系统加入氢氧化钠与碳酸钠溶液，充分搅拌反应后进入沉淀池，反应生成的沉淀物在沉淀池内充分沉淀，作为污泥定期排出系统，进入污泥处理工序。去除钙、镁离子后的废水总硬度降低至50mg/l以下，由沉淀池溢流至ph调节池，通过加入盐酸使得废水ph值控制在6.5～6.8。由ph调节池的产水作为纳滤膜进水原料，nf产生的清水直接进入ro膜系统中，ro膜清水侧产水直接回用。
29.nf与ro浓液混合后tds达到约50000～70000mg/l，混合浓液进入第一低温蒸发系统，料液经加热器加热至80℃后，以喷淋形式进入蒸发器内，与自上而下的气体在填料层中进行气液直接接触，发生传热传质。蒸发器顶部馏出饱和热空气，经冷凝后析出冷凝液，冷凝液一部分作为回用水排出，一部分回流至第一低温蒸发系统预热器，回收部分热量。浓缩液从蒸发器底部排出，进入冷冻结晶器，可以得到纯度92％左右的工业级硫酸钠。结晶器产出的液体作为第二低温蒸发系统的原料进行蒸发浓缩，该蒸发装置与第一低温蒸发系统装置相同，料液经加热器加热至80℃，蒸发产出的冷凝液一部分与第一低温蒸发系统冷凝液混合作为回用水排出，混合冷凝液主要水质指标为cod约20mg/l，电导率95μs/cm，tds约45mg/l；一部分回流至第二低温蒸发系统预热器。另外，第一与第二低温蒸发系统回流至预热器的冷凝液可进行混合后对冷冻结晶器产出水进行初步预热，进一步回收热量。第二蒸发系统的浓缩液经离心干燥机，结晶干燥后获得纯度约91％左右的工业级氯化钠。未结晶的液体返回至第二蒸发系统进料处。经过本实用新型处理煤化工回用水装置产生的高浓度盐水，可有效将硫酸钠与氯化钠进行分盐处理，获得纯度均大于90％的工业级无机盐，系统排出的清液由ro产水、第一与第二低温蒸发系统冷凝液混合而成，作为回用水回用，从而达到零排放的要求。