焦化废水零排放处理工艺的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及废水处理，特别涉及一种焦化废水零排放处理工艺。
【背景技术】
[0002] 焦化废水是在煤制焦炭、煤气净化及焦化产品回收过程中产生的含大量芳香族及 稠环化合物和杂环化合物（酚\氰类）的废水，具有排放量大、含盐份浓度高、硬度较高、有 机物及氨氮浓度高、可生化性差、有机物成份复杂、处理难度大等特点，属于难生物降解的 尚含盐有机废水。
[0003] 目前，焦化废水处理途径主要包括稀释生化法、化学药剂处理法和直接用于湿法 熄焦等。由于焦化废水本身的含盐分较高，为了满足生化条件必须消耗大量工艺水进行稀 释，另外废水中的酚类、萘、氰、吡啶、喹啉等杂环及多环芳香族化合物都很难生物降解，因 此稀释生化法不仅浪费水资源，且处理效果差，出水往往不能稳定达标。化学药剂法通过添 加大量化学药剂去除废水中的悬浮杂质和有机污染物，这种方法的出水水质不稳定、药剂 成本高、会引入二次污染，同时添加药剂也会增加后续脱盐处理的难度，目前已逐步淘汰或 必须协同其它工艺手段进行运用。而焦化废水直接用于湿法熄焦则仅仅是污染物转移，并 没有得到有效处理；另一方面焦化废水水量通常远远高于配套的湿法熄焦用水，实际并不 可行。
[0004] 随着国人对环境保护意识的提高和相关环保法规和行业准入条件的逐渐严苛，将 废水进行粗放式处理后直接排放的模式在焦化行业已经行不通。近年来，寻求高效、节能的 焦化废水处理，尤其是废水回用技术正成为行业内的研宄热点。由于膜技术的迅速发展和 广泛工业应用，采用MBR膜、超滤膜和反渗透膜等结合传统生化、物化组合工艺正逐渐成为 焦化废水处理和回用领域的应用趋势。
[0005] 中国专利CN103112991A公开了一种焦化废水处理系统和焦化废水处理方法，包 括焦化废水煤焦油处理、焦化废水氧化及生化处理及焦化废水深度处理三大单元。其中焦 化废水煤焦油处理单元包括隔油、气浮和酸析步骤，主要用以去除不同颗粒大小和不同性 质的煤焦油；焦化废水氧化及生化处理单元包括一级电催化氧化、一级沉淀、厌氧、缺氧、好 氧、二级电催化氧化、二级沉淀、曝气生物滤池和膜生物反应等步骤，主要目的是降解焦化 废水中的有机物；焦化废水深度处理单元包括一级粗滤、二级粗滤、一级保安过滤、纳滤过 滤、二级保安过滤和反渗透过滤等步骤。采用此公开方法可以有效的去除焦化废水中的煤 焦油、悬浮物、有机物及氨氮，最终输出的处理过的焦化废水COD值较低，可以达到排放标 准。但此公开方法具有如下缺点：（1)工艺复杂、流程冗长，操作繁琐、管理难度大，实际的 工程投资和运行费用巨大令企业难以承受；（2)纳滤和反渗透在浓缩过程中除了受有机污 染的影响，也常常受总盐分和硬度等无机因素的限制，而此方法中却没有设置相应的有效 除硬预处理措施；（3)所述的纳滤浓水和反渗透浓水均回流至前端调节池，这是不可行的， 因为这会导致系统内的总盐分、硬度和未降解有机物在系统内循环并迅速富集，最终导致 纳滤和反渗透膜系统由于渗透压过高或膜污染、结垢严重而瘫痪停运；(4)没有考虑现有 焦化厂已投产运行的废水处理设施的利用。
[0006] 中国专利CN103466890A公开了一种焦化废水深度处理及回用装置及其应用 方法，中国专利CN102976511A公开了焦化废水膜滤浓缩液的回收利用方法，中国专利 CN102874990A公开了三膜法焦化废水深度处理工艺及其设备，以上三个公开方法均采用各 种预处理手段降解有机物，防止膜的有机污染，利用膜法对焦化废水进行深度回用处理，回 收一部分高品质的水资源。但它们存在共同的问题：（1)没有考虑防止膜系统结垢的预处 理措施，而焦化废水高盐分、高硬度，在膜浓缩、过滤过程中势必会造成膜的结垢和污染，从 而导致通量衰减、寿命缩短等问题；（2)没有交代反渗透或纳滤浓水这股污染物富集液的 出路或将其用于高炉炉渣冷却、冲渣用水、煤场抑尘等。这股污染物富集液含有未降解的有 机物和高浓度的盐分（TDS :10000?20000mg/L)，且结垢倾向非常明显，直接排放会造成极 恶劣的环境破坏，而简单回用又会使回用的设备、管道造成腐蚀、结垢和损坏。
[0007] 中国专利CNlO 1851046A公开了 一种焦化废水深度处理及全回用装置及其应用方 法，采用生化、氧化加上膜分离技术及蒸发相结合的方法对焦化废水进行深度处理并达到 零排放，是一种将焦化废水中各类污染物进行降解，并将处理后水完全回用的新处理方法。 但采用此方法，会消耗大量氧化剂，药剂成本高、蒸发能耗高，没有关于焦化废水中的高硬 度去除措施以防止反渗透膜和蒸发器结垢、污堵，且未考虑残余有机物对蒸发的结焦影响。
【发明内容】
[0008] 本发明的目的，就在于提供一种焦化废水零排放处理工艺。
[0009] 本发明的目的是这样实现的：一种焦化废水零排放处理工艺，包括生化处理，还包 括以下后续步骤：
[0010] A、活性炭吸附
[0011] 将经过生化处理后的废水导入活性炭吸附塔，对废水中的残余有机物进行吸附脱 除；
[0012] B、软化结晶
[0013] 将经过活性炭吸附塔脱除残余有机物后的废水导入软化结晶器，加入除硬药剂， 去除水体的Ca、Mg硬度；
[0014] C、超滤膜过滤
[0015] 将经过软化结晶后的废水导入超滤膜过滤系统，进行固液分离，固体悬浮物被截 留，超滤透过液进入下一步骤；
[0016] D、反渗透膜过滤
[0017] 将超滤透过液导入反渗透膜过滤系统，反渗透透过液作为纯水回用，反渗透浓水 进入下一步骤；
[0018] E、喷雾蒸发
[0019] 将反渗透浓水导入喷雾蒸发系统进行蒸发，冷凝液与反渗透透过液合并作为纯水 回用，蒸发得到的固体盐作为副产品回用或外售。
[0020] 还包括活性炭微波再生装置，该活性炭微波再生装置连接活性炭吸附塔；当活性 炭吸附塔内的活性炭吸附饱和后，将其导入活性炭微波再生装置，利用微波能使活性炭吸 附的有机物从活性炭微孔中释放出来，使活性炭恢复活性，同时难降解的大分子有机物经 微波作用被高温分解转化为易降解的小分子有机物，冷凝后回流至生化处理系统。
[0021] 还包括曝气系统，该曝气系统连接超滤膜过滤系统，实现对超滤膜过滤系统的间 歇式曝气清洗。
[0022] 还包括污泥浓缩及脱水系统，该污泥浓缩及脱水系统连接软化结晶器和超滤膜过 滤系统，收集软化结晶器和超滤膜过滤系统产生的污泥，经浓缩后采用板框压滤机、带式过 滤机、螺旋挤压脱水机或离心脱水机进行脱水，脱水后的固渣排